СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,4-ДИАЛКИЛ-2,4- -ДИНИТРОПЕНТАНДИОЛОВ-1,5 Советский патент 1973 года по МПК C07C205/15 C07C201/12 

1

Данное изобретение относится к области получения динитролгликолей, которые могут быть использованы в качестве мономеров для синтеза некоторых полимеров и полупродуктов для получения ядохимикатов, пластификаторов и других целей.

Известен способ получения 2,4-диметил-2,4-динитропептадиола-1,5, заключающийся в том, что вначале по реакции Михаэля из нитроэтана и 2-нитропропена-1 получают 2,4-нитропентан, который затем оксиметилируют формальдегидом и получают целевой продукт с выходом 5,7°/о, в расчете на исходный 2-нитропропен-1.

Предложенным способом можно получать наряду с 2,4-диметил-2,4-динитронентавдиолом-1,5 новые описанные динитрогликоли: 2,4-диэтил-2,4-динитролентандиол-1,5 и 2-метил-4-этил-2,4-ди11итроиснта11Диол-1,5 с выходом 30-66%.

Снособ состоит в том, что 2-алкил-2,4-дииитроалканол-1 обрабатывают формальдегидом.

В том случае, когда исходный 2-алкил-2,4-динитроалканол-1 нолучают по реакции Михаэля взаимодействием 2-нитроалкена-1 и натриевой соли 2-нитроалканола-1, то промежуточный продукт - спирт не выделяют, а реакционную массу непосредственно обрабатывают формалином.

Пример. К раствору натриевой соли 2-нитропропанола-1 в метаноле при и интенсивном перемешивании добавляют в течение 1 час эквимолекулярное количество 5 2-нитропропена-1. После завершения реакции Мнхаэля к реакционному раствору приливают эквимолекулярное количество формальдегида в виде 32% формалина и далее в течение 1,5-2 час подкисляют 2,5%-ной фосфорной кислотой так, чтобы рН раствора равномерно понижался и к концу этого времени достигал значения 6-5,5. Затем реакционный раствор иятикратно экстрагируют эфиром. Экстракт сушат, эфир отгоняют. Выделенный 15 2,4-диметил-2,4-динитронентандиол-1,5 перекристаллизовьтвают нз хлороформа.

Условия синтеза и выход полученных продуктов приведены в табл. 1.

Физико-химнческие свойства н результаты элементарного и спектрального анализа внервые синтезированных 2,4-диэтил-2,4-динитронеитандиола-1,5 и 2-метил-4-этил-2,4-динитронентандиола-1,5 приведены в табл. 2.

5Предмет нзобрет ей ия

Способ получения 2,4-диалкил-2,4-динитроиентандиолов-1,5, отличающийся тем, что

2-алкил-2,4-днннтроалканол-1 обрабатывают

формальдегидом, и целевой продукт выделяют известными приемами.

Таблица 1

В пересчете иа исходный 2-нитроалкен. Продукт жидкий, очищался двухкратной -70°С).

Таблица 2 кристаллизацией из толуола (при его охлаждении до