СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АЛКИЛ-2,4-ДИНИТРОАЛКАНОЛОВ-1 Советский патент 1973 года по МПК C07C205/15 C07C201/12 

I

Изобретение относится к области получения нитроспиртов, а н.менио 2-алкил-2,4-дииитроалканолов-1, которые могут быть использованы в качестве полупродуктов для получения пластификаторов, ядохимикатов, фармацевтических препаратов.

Известен многостадийный способ получения 2-алкил-2,4-динитроалканолов-1 общей формулы

N0,

NO,

Ri-С-CHs-C-CHsOH НR

где Rb R - алкил, например 2-мстил-2,4х ннитронентанола-, заключающийся в том, что вначале из ис.ходны.ч fJ-нитpocнIIpтoв нолучают соответствуюи;ие иростые и сложные эфиры, из которых по реакции Михаэля получают алкиловый эфир соответствующего 2-алкил-2,4-динитроалканола-1, омыленне которого треххлористым бором приводит к образованию целевого продукта.

Общнй выход 2-метил-2,4-динитроиентанола-1, в расчете на один из исходных р-ннтроспиртов, составляет 6,9%.

Такой способ получения 2-алкнл-2,4-диннтроалканолов-1 многостадиен, выход 2-алкил2,4-динитроалканолов-1 невелик.

Цель предлагаемого изобретения - разработка способа получения 2-алк11л-2,4-динитроалканолов-1, исключающего многостаднйность процесса снитеза, и повышение выхода продуктов.

Для этого в реакцию Михаэля вводят непосредственно 2-ннтроалканол- в виде натриевой соли. В качестве второго компонента реакции предлагается использовать соответствующнй 2-ннтроалкен-1. Последний нолучают из исходного 2-нптроалканола-1 дегидратацией - реакцией, хорошо известной н шнроко освещенной в литературе.

После заверн1ення реакции Д нхаэля 2-алкил-2,4-д111111Троалканол-1 выделяют из его натрневой соли подкислеиием.

Выход но.чученных продуктов в не|)есчете па нсходньп )си11рт (R-СМ (NO2)CH20) нрнведен в габл. 1.

Условии сшггсза тождественны для всех 2-алкнл-2,4-днн11гроалканолов-1, в качестве примера приведен способ получения ироцесса для 2-.мет11,-1-2,4-дииитропеитанола-1 (I).

Пример. К раствору натриевой соли

2-нитронронанола-1 в метаноле ири О-2°С н

интенсивном неремешнванин добавляют эквнмолекулярное количество 2-нитропропеиа-1,

полученного дегндратацией 2- ннтропропанола-1 и выдерживают при этой температуре в течение 1 час. После завершения реакции раствор подкисляют 30%-ным раствором солянокислого гидроксиламииа до рМ 4 или рассчитанным колнчеством 2%-ной уксусной кислоты и далее экстрагируют эфиром. Эфирный экстракт сушат прокаленным сернокислым магнием, эфир отгоияют, полученный осадок

Iт а б л и ц а 1 Пр., проведении реакции исходные продукты бе- 25 рутся в эквимолекулярном количестве.

2-метил-2,4-динитропентанола-1 перекристаллизовывают из четыреххлористого углерода.

Синтез 2-этил-2,4-Д пп1тронеитанола-1 и 2-метил-2,4-дииитрогексанола-1 проводят в 1юдпо-метанол ной среде. Полученное после отгонки эфира масло очищают иереосаждением из четыреххлорпстого углерода.

При использованип в качестве подкисляюш,его агента солянокислого гидроксиламипа конечные продукты 2-алкил-2,4-динитроалканолы-1 сразу иолучают достаточно чистыми.

Физико-химические свойства и результаты элементарного и спектрального анализа синтезированных на МП 2-алкил-2,4-дпнитроалканолов-1 ириведены в табл. 2.

Предмет изобретения

Таблица 2 Способ получения 2-алкнл-2,4-динитроалканолов-1 с нримеиением реакции Михаэля и выделения целевого продукта известиыми приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологнн процесса и повышения выхода продукта, в реакцию Михаэля вводят натриевую СОЛЬ 2-нитроалканола-1 и 2-ннтрО

Продукт жидкнй, очищался 2-х кратным переосаждениеы из четыреххлористого углерода.