Способ получения -(2-аза-2-нитроалкил)-амидов Советский патент 1980 года по МПК C07C111/00 

1

Изобретение относится к област органической химии, конкретно к способу получения новых N-(2-аза,-2-нитроалкил)амидов общей формупы Г

R-N-CH KH-CO-.R, NOz

где R,-CH,-T I-CH-т н-сосн, ;

& t ,J

I

NO

2

; СНз--К-СН,,СН2-,

uo

C-CH CH -lf-CH ClH,- 1

-NO,

которьзе могут найти применение в качестве полупродуктов в органических синтезах, например для синтезаметйлендинитраминов, для получения поверхностно-активных соединений и биологически активных веществ. ,

Известен способ получения N-(2-аза-2-нитроалкил)алкиламидов общей формулы

Il-N-CH-11-Я

ч I

COR,

ио

гдеН СН CNi .СН,; Д,-Я,ал«ил

конденсацией первичных алифатичес- . ких N-алкилнитраминов -с формальдегидом и амидами алифатических карбоновых кислот в среде инертного органического растворителя в присутствии каталитических |к6личестй серной кислоты при температуре кипения реакционной смеси одновременной азеотропной отгонкой,выделяющейся в результате реакцииводы 1.

Однако, по известному способу получить предложенные N((2-a3a-2-нитроалкил)амиды общей формулы 1 не представляется возможным из-за недоступности соответствующих амидов карбоновых кислот.

Целью изобретения является новый способ получения новых Ы-(2-аза-2-низ рОсШКИл) амидов.

Это достигается способом получения Ы-(2-аза-2-нитроалкил)амидов

общей формулы 1 взаимодействием первичных нитраминов общей формулы П R - NH - N02

с параформом и нитрилами общей формулы (II

N С - R ( Ml ) , причем значения R и R такие же, как и для соединелий формулы 1 в среде концентрированной серной кислоты при температуре (-) 10 - (+) 10 с и молярном соотношении реагентов нитрамин : параформ: нитрил: серная кислота 1,0:1,1: :1 - 2 : 1 - 6.

Уменьшение концентрации серной кислоты ниже 90% нежелательно, тай как при этом в большом количестве образуются побочные продукты.

JСпособ прост в технологическом отношении, не требует применения сложной аппаратуры, непродолжителен во времени.

Пример 1. 1,5-Диaцeтaмидo-2 , 4-диаза-2 ,4-динитропентан .

В колбу, снабженную мешалкой, термометром и капельной воронкой, помещают 30мл (15,5г, 0,551 моля) концентрированной серной кислоты и при перемешивании растворяют 6,6 г (0,22 моля) параформа. После этого в реакционную смесь при температуре (-) 10 - (+) дозируют раствор 13,6 г (0,1 моля) метилендинитрамина и 12,3 г (0,3 моля) ацетонитрила. . Реакционную смесь выдерживают 5-10 мин при температуре около О С и выливают в 200 мл ледяной воды, нейтрализуют до нейтральной реакции содой.

После нейтрализации реакционной

массы выпавшие кристаллы, фильтруют

на вакуум-воронке, моют водоК, сушат на воздухе. Выход 6,95 г (25%), т,пл.176-178С (этанол).

Пример 2. N-(2-Аза-2-нитропропил)-N-акриламид.

Смешивают 7,6 г (0,1 моля) метилнитрамина, 5,3 г (0,1 моля) акрилонитрила, 3,3 г (0,11 моля) параформа,20 мл (36,7 г, (0,367 моля)концентрированной серной кислоты и реакцию проводят, как описано в примере 1.

Выход 9,2 г (58,0%). Т.пл.91-93с (этанол).

Пример 3. N-(2-Аза-2-нитропропил)-4-аза-4-нитропентанамид.

В реакцию вводят 7,6 г (0,1 моля) метилнитрамина, 3,3 г (0,11 моля) 5 параформа, 12,9 г (0,1 моля) N-(p-цианэтил)метилнитрамина, 30 мл серной кислоты и проводят синтез, как описано в примере 1.

Выход 9,0 г (38,3%). Т.пл.84-87С (этанол). .

Пример 4. NN -Ди-(2-аза-2-нитропропил)-4-аза-4-нитрогептанамид.

Смешивают 7,6 г (0,1 моля) метилнитрамина, 3,3 г (0,11 моля) параф-орма, 8,4 г (0,05 моля) N,N- бис- ( HI - цианэтил) нитрамина, 30 мл концентрированной серной кислоты и реакцию проводят, как описано в примере 1. Выход 11,4 г (60,0%). Т.пл. 134-136 С (этанол).

Физико-химические характеристики, выход в %% от теоретического и данные элементного анализа предложенг ных соединений общей формулы 1 представлены в таблице.

При других соотношениях исходных реагентов из указанного интервала соотношений выход целевого продукта существенно не меняется (38-46 % от 0 теоретического).

Формула изобретения

Способ получения N-(2-аэагшкил) гииидов общей формулы I

Я-м-сц2-мн-с6-тг ЧОа

где П-СН -Kl-CHjNH-CCCH ,

Оа К:,-СН2-СН-, .,-,

. °i ,

CH,;-N-CH,j,NH-C-CH2 H.l- СНг-СНдN0.

N0

2.

заключающийся в том, что первичный нитрамин общей формулы II

. R - NH - NO2

подвергают взаимодействию с параформом и нитрилом общей формулы 10 N г С - R

где R и R-( имеют указанные значения v в среде концентрированной серной кислоты при температуре (-).ГО (+) и молярном соотношении агентов нитрамин :параформ: нитрил: , .серная кислота 1,0:1,1:1-2:1-6.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР по заявке W 2307369/23-04, кл. С 07 С 103/30,. С. 07 С 111/00, приоритет от 04.01.76 (прототип).