1
Изобретение относится к способу получения не описанных в литературе кремнийорганических соединений с хромтрикарбонильными группами, которые могут найти применение как исходные мономеры для синтеза полисилоксанов, содержащих металлкарбонильные группы, а также в качестве возможных стаб /1лизаторов.
Предложен способ получения кремнийорганических соединений с хромтрикарбонильиыми группами формулы
(СбН5)„5{Х4 пС2(СО)з,
где /г - 1-3; X-ОН, галоид, алкил; X можег иметь одинаковые или различные значения, заключающийся во взаимодействии соединений формулы (СбН5)п51Х4 п, где X и я имеют выщеуказанные значения, с гексакарбояилом хрома.
Реакцию можно проводить либо в открытой системе при кипении реагентов в среде растворителя, например диглима, либо в закрытой системе (автоклаве) при 160-170°С. О конце реакции можно судить по количеству выделенного СО или по окончанию выделения СО. Реакция протекает около 10 час.
Пример 1.
Получение (СбН5)251(ОН)2Сг(СО)з.
4,3 г (0,02 моль) (СбН5)251(ОН)2 и 4,4 г (0,02 моль) Сг(СО)б растворяют в 50 мл диглима, и реакционную смесь продувают арго,2
ном, а затем нагревают до кипения. Нагревание продолжают в течение 10 час. Затем реакционную смесь отфильтровывают, растворитель отгоняют и остаток перекристаллизовывают из гексана с добавлением эфира.
Выделяют 4,4 г светло-желтых кристаллов соединения формулы (СбН5)251(ОН2)Сг(СО)з с т. пл. 85°С, выход 60% от теоретического.
Пример 2. Получение (СбН) (ОН)zCr(СО)з.
12,0 г (0,06 моль) (СбН5)251(ОН)2 и 13,2 г (0,06 моль) Сг(СО)б помещают в автоклав и добавляют 150 мл диглима, затем автоклав закрывают. Реакционную смесь нагревают около 5 час при температуре 170°С, затем автоклав вскрывают, реакционную смесь отфильтровывают. После отгонки растворителя остаток перекристаллизовывают из смеси гексана и эфира.
Выделяют 11,8 г Ci5Hi205SiCr. Выход 55,9% от теоретического.
Найдено, %: С 51,23: Н 3,47.
Вычислено, %: С 51,14; Н 3,41.
(СбН5)251(ОН)2Сг(СО)з - желтое кристаллическое .вещество, стабильное на воздухе и в растворе органических растворителей.
Строение (СбН5)251(ОН)2Сг(СО)з подтверждено ИК-спектром.
Полоса поглощения в спектре около 3500 см может быть отнесена к валентным
колебаниям гидроксильной группы ОН, наличие в соединении связи арен Сг(СО)з подтверждено частотами валентных колебаний СО 1900 и 1990 сж-1 (сильные LiF).
Полоса см- (КВг) валентные колебания связи в некоординированном бензольном кольце.
ИК-спектр снят на приборе VR-10 с призмами NaCl, КВг, LiF.
ИК-спектр (СбН5)251(ОН)2Сг(СО)з таблетка с КВг (V, 01-1): 3450-3550, 3090 ел., 2930, 2860 ел., 1990 с., 1900 с., 1590, 1430, 1400 ел., ИЗО с., 1080 с., 1025 с., 735, 710, 660 ел., 630с,. 540 с., 480. (Краткие обозначения: с. - сильная, ел. - слабая полоса, без индекса - полоса средней интенсивности). Пример 3.
Получение (СбН5)з31С1Сг(СО)з. 3,24 г (0,01 моль) (СбН5) и 2,2 г (0,01 моль) Сг(СО)б растворяют в 50 мл диглима, реакционную смесь продувают аргоном и нагревают 10 час, реакционную смесь отфильтровывают, растворитель отгоняют и остаток перекристаллизовывают из н-гексана с добавкой эфира.
Выделяют 2,1 г желтых, стабильных на воздухе кристаллов С21Н 5Оз51СгС1. Выход 46% от теоретического. Найдено, %: С 58,39; Н 3,51. Вычислено, %: С 58,53; Н 3,49. Пример 4.
Получение СбН5СНз5гС12Сг(СО)з. 9,5 г (0,05 моль) CeHsCHsSiCU и Иг
(0,05 моль) Сг(СО)б помещают в автоклав и добавляют 150 мл диглима. Реакционную смесь нагревают 10 час при 170°С; затем автоклав вскрывают, реакционную смесь отфильтровывают, растворитель отгоняют и остаток нерекрИсталлизовывают из м-гексана. Выделяют 10,4 г желтых кристаллов.
Выход 64% от теоретического.
Найдено, %; С 36,81; Н 2,64. 0 Вычислено, %: С 36,69; Н 2,45.
Строение (СбН5)з51С1Сг(СО)з (см. пример 3) и СНзСбН551С12Сг(СО)з подтверждено ИК-спектром, полученные спектры содержат VCO-1910, 1195 см- vc c-1590 см- (валентные колебания С С связи в некоординированном бензольном кольце).
Предмет изобретения
0 1. Способ получения кремнийорганических соединений с хромтрикарбонильными группами, отличающийся тем, что соединение общей формулы (СбН5)п5{Х4-п, где X - одинаковые или различные ОН, галоид, алкил, п 1-3,
5 подвергают взаимодействию с гексакарбончлом хрома.
2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при нагревании до температуры кипения реакционной смеси в среде рас0 творителя, например диглима.
3.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в автоклаве при температуре 160-170°С.
