О П И САН НЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ382637 Советский патент 1973 года по МПК C07F9/142 

I

Изобретение относится к получению эфиров фосфористой кислоты, а именно к новому способу получения моноалкилфосфитов обш,ей формулы

НО Н

где JR - алкил.

Эти соединения являются ценными исходными продуктами фосфо.рорганического синтеза.

Известен способ получения моноалкилфосфитов взаимодействием диалкилфосфитов с фосфористой кислотой при нагревании. Однако эта реакция об ратима, и в результате образуется трудноразделимая смесь продуктов. Выход целевого продукта невысок.

Целью изобретения является упрощение процесса и увеличение выхода продукта.

Для этого натриевую соль моноалкилфосфористой кислоты подвергают взаимодействию с хлористым водородом, растворенным в органическом растворителе (например, тетрагидрофуране).

Хлористый водород можно брать в эквимолекулярном количестве, а процесс проводить цри кипячении реакционной смеси.

Целевые продукты выделяют известными приемами. Выход их достигает 85%, По данным хроматографи.и в тонком слое силикагеля полученные моноалкилфосфиты однородны и не содержат примесей диалкилфосфитов и фосфористой кислоты. Исходные натриевые соли моноалкилфосфористых кислот получают при взаимодействи, диалкилфосфитов с едким натром.

Пример I. В колбу Кляйзена, снабл енную холодильником и приемником, помещают 5 г тонко измельченного едкого натра и 14 г (11,7 мл) диметилфосфита. С.месь назревают цри 130°С и энepгlIчнo перемшивании. Контроль за ходом реакции осуществляют по количеству выделяющегося метанола. Полученную натриевую соль монометилфосфита растирают в ступке с ацетоном, фильтруют. Остаток промывают трижды в 30 мл ацетона, а затем в 30 мл эфира. Выход 14,5 г (96%). К 14,5 г натриевой соли монометилфосфита добавляют 50 мл тетрагидрофурана, содерлсащего 4,6 г растворенного хлористого водорода. Реакционную смесь кипятят с обратным холодильником в течение трех часов. Отделяют осадок хлористого натрия, из фильтрата отгоняют тетрагидрофуран, получают монометилфосфит с выходом 10,1 г (85%).

Найдено, %: С 12,37 и 12,29; Н 5,21 и 5,39; Р 32,31 и 32,44.

Вычислено, %: С 12,50; И 5,21; Р 32,28.

Пример 2. В аналогичных условиях из

17,3 г диэтилфосфита и 5 г едкого натра получают 15,7 г (95%) натриевой соли моноэтилфосфита, которую кипятят с 4,4 г хлористого водорода, растворенного в 75 мл тет рагидрофурана. Выход монюэтилфосфита 10,6 г (81%).

Найдено, %: Р 27,53; 27,95.

Вычислено, %: Р 28,18.

Предмет изобретения

1. Способ получения моноалкилфосфитов на основе производных фосфористой кислоты, 07-личающийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода продукта, натриевую соль моноалкилфосфористой кислоты подвергают взаимодейств.ию с хлористым водородом, растворенным в органическом растворителе.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что хлористый водород берут в эквимолекулярном количестве.

3. Способ ПС п. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс проводят при кипячении реакционной смеси.