Способ получения моноалкилфосфитов Советский патент 1976 года по МПК C07F9/08 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОАЛКИЛФОСФИТОВ

1

Изобретение относится к области получения эфнров фосфористой кислоты, а именно к новому способу нолучения моноалкилфосфитов общей формулы:

««,. Л

где R - ал1кил.

Моноалкилфосфнты представляют большой интерес как полупродукты синтеза разнообразных, в том числе новых, типов фосфороргапических соединений.

Известны снособы получения моноалкилфосфитов, основанные на гидролизе диалкнлфосфитов нли реакции диалкилфосфитов с фосфористой кислотой. В этих способах требуется предварительный синтез дналкилфосфитов.

Моноалкнлфосфиты получают также взаимодействием фосфористой кислоты со спиртами при кипячении реакционной смеси в среде растворителя. Реакция не всегда протекает однозначно и обычно наряду с .моноалкнлфосфитами образуются диалкилфосфиты.

Чаще иснользуется снособ получения моиоалкилфосфнтов, основанный на гидролизе а.мкилднхлорфосфитов. Недостатком этого

способа является необходимость применения акцептора хлористого водорода и связанная с этим сложность выделения конечного продукта.

С целью упрощения процесса предлагается новый способ получения моноалкилфосфитов, заключающийся в том, что продукт -взаимодействия треххлористого фосфора и трет.-бутанола при мольном соотношении 1 :2 подвергают реакции со спиртами.

Процесс желательио проводить в органическом растворителе, например трет.-бутилхлориде, нри температуре от 20 до 60°С.

Продукт взаимодействия треххлористого фосфора и трет.-бутанола получают прибавлением рассчитанного колнчества третичного спирта к треххлористому фосфору при энергичном перемешнвании и температуре 20- 60°С в орга} ическом растворителе, предпочтительно при кипении реакционной массы. После выделения основной массы хлористого водорода к продукту взаимодействия прибавляют рассчитанное количество соответствующего спирта, также при темнературе 20- 60°С. Реакция обычно заверигается в этих условиях за 30-60 мин. После удаления летучих нобочиых продуктов, предпочтительно вакуумнрование.м, в остатке получают, nj a-Kтически с колн 1ествен11ым выходом, продукг

... . , .. 3

п виде бесцветной прозрачной иепсрсгопяюlueiicH жидкости.

Пример . Получение монодецилфосфнта.

К раствору 0,15 г/мол тре.чхлорнстого фосфора в 15 мл трет.-бутилхлорида при энерг 1чиом перемешивании прибавляют в течение 15-20 мин раствор 0,3 г-мол трет.-бутаиола в 10 мл трет.-бутилхлорида, ири этом за счет зкзотермичиои реакции поддерживается слабое кипение реакционной массы. После смешения реагеитов смесь кипятят, продолжая перемешивание, в течение 30- 60 мин, -при этом из смеси удаляется основная масса образующегося в реакции хлористого водорода (0,12-0,13 г-мол). Затем к реакционной массе прибавляют 0,15 г-мол И-децилового спирта с такой скоростью, чтобы смесь слабо -кипела (за счет экзотермиче1кой реакции). После растворения первонаМоноал кил фосфиты

Формула изобретеиия

чально образопавн егося Осадка (ПВ) смесь кипятят до прекращения В1 1деления хлористого водорода, вакуумируют при 20-60 С/ /100- 20 мм до постоянного веса, улавливая трет.-бутилхлорид в охлажденной ловуи1ке. В остатке получают продукт в виде бесцветной прозрачной жидкости.

Выход -100%, 1,4270, df 1,1280, MRo 31,44, вычислено 31,94.

Найдено, %: С 34,71; Н 8,48; Р 22,21.

СчНпОзР.

Вычислено, %: С 34,80; Н 8,04; Р 22,50.

Кислотный эквивалент 130,7; вычислено 138,1.

Аналогичный результат получают при проведении реакции в среде хлористого метилена.

Аналогично с выходом -100% получают другие соединения, перечень которых и данные анализа ириведены в таблице.

..ОН

ROK

Н

нри мольном соотношении 1 :2 подвергают реакции со спиртами.

2. Способ по п. 1, от л и ч а ю щ и и с я тем, что процесс проводят в органическом растворителе, например трет.-бутилхлориде, при температуре от 20 до 60°С.