СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ а-ОКСИАЛКИЛФОСФОНОВЫХ КИСЛОТ Советский патент 1973 года по МПК C07F9/40 

1

Изобретение относится к области получения моиоэфиров фосфоиовых кислот, а именно к новому способу получения моноалк1иловых эфироБ а-о,ксиалкилфосфоновых кислот общей формулы

RO./R

рр/

/

НО II I R

О ОН

где R - алкил, R и R - водород, алкил или арил.

Эти соединения могут быть использованы как комплексообразователи для извлечения из растворов различных ценных металлов.

Известен способ получения .моноал.киловых эфиров а-оксиалкилфосфоновых кислот, заключающийся в том, что алкилдихлорфосфит подвергают взаимодействию с карбонильным соединением в среде уксусной кислоты с последующим гндролизо.м промежуточного продукта. Однако при известном способе трудно осуществить стадию контролируемого гидроЛ1иза.

С целью упрощения процесса предложен новый снособ получения моноалкиловых эфиров сс-оксиалкилфосфоновых кислот вышеуказанной общей формулы.

Для этого монозамещенную соль моноалкилфосфористой кислоты формулы

RO. //О R

МО Н

где R - алкил,

М - щелочной металл или аммоний, подвергают взаимодействию с карбонильным соединением формулы

R - С - R,

II О

где R и R - водород, алкил или арил, при нагревании с последующей обработкой промежуточного продукта минеральной кислотой, например соляной.

Процесс проводят в присутствии щелочных катализаторов, например алкоголятов щелочных металлов, при 60-80° С.

Исходные продукты можно получ1гть этернфикацней фосфористой кислоты спиртами с последующей обработкой моноалкилфосфитов щелочами.

Целевые продукты выделяют пзвестными приемами. Выход 65-75%.

П р 1И jM е р 1. Получение 2-этилгексилового эфира 1-бутнл-1-оксипентанфосфоновой кнслоты.

К смеси г (0,071 г-молъ} аммониевой соли 2-этилгексилфосфита и 10,1 г (0,071 г-моль дибутилкетона прикапывают раствор, полученный при растворении 0,33 г .металлического натрия в 15,9 г 2-этилгексанола, и нагревают 24 час при 70° С. Реакционную массу растворяют в 50 мл хлороформа, промывают 150 мл 5%-ного раствора соляной кислоты и водой до нейтральной реакции.

Получено 18,6 г конечного продукта.

Выход 75,1%; п D 1,4434, 0,9896. Эквивалентный вес (неводное титрование в метаноле) найдено 337; вычислено 336,446. Найдено, %: С 61,24; Н 11,53; Р 8,41.

С17Нз704Р

Вычислено, %: Р 60,71; Н 11,08; Р 9,21.

По примеру 1 цри взаимодействии аммониевой соли 2-этилгексилфосфита с ацетоном получен 2-этилгексиловый эфир 1-метил-1-о,ксиэтанфосфоновой кислоты. Выход 69,8%; пп 1,4453; df 0,9903.

Эквивалентный вес (неводное титрование в метаноле) найдено 261; вычислено 252,290.

Найдено, %: С 52,92; П 10,18; Р 11,61.

СиН2504Р.

Вычислено, %: С 52,37; Н 9,98; Р 12,18.

При взаимодействии аммониевой соли 2-этилгексилфосфита и бензальдегида в течение 50 час получают 2-этилгексилоБый эфир а-оксибензилфосфоновой кислоты.

Выход 64,7%.

Эквивалентный вес (неводное титрование в метаноле) найдено 307; вычислено 300,330.

Найдено, %: С 60,68; Н 8,97; Р 9,49.

Ci5H2504P.

Вычислено, %: С 59,98; Н 8,39; Р 10,32. Предмет изобретения

1.Способ получения моноалкиловых эфиров а-оксиалкилфо€фоновых кислот общей формулы

RO./R

/ Р - С НО п I R

о он

где R - алкил,

R и R - водород, алкил или арил, на основе производных фосфористой кислоты и карбонильных соединений, отличающийся тем, что, с целью упрощения цроцесса, монозамещенную соль моноалкилфосфористой кислоты подвергают взаимодействию с карбонильным соединением формулы

R - С - R,

II О

где R и R имеют вышеуказанные значения, при нагревании с последующей обработкой промежуточного продукта минеральной кислотой.„;;.j

2.Способ по п. 1, отличающийся, тем, что процесс проводят в присутствии щелочных катализаторов.

3.Способ но пп. I и 2, отличающийся гем, что процесс проводят при 60-80° С.