Способ получения 1-замещенных карбамоил-4(2-оксиарил)-семинарбазидов Советский патент 1976 года по МПК C07C133/02 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-ЗАМЕЩЕННЫХ КАРБАМОИЛ-4-(2 -ОКСИАРИЛ) - СЕМИКАРБАЗИДОВ

Изобретение относится к получению замещенных 4-(2-оксиарил)-семикарбазидов, проявляющих фунгацидное действие.

Способ получения алкил (арил) -карбамоилпроизводных различных органических аминов действием изоцианатов в литературе описан. Так получают, например, соответствующие производные сиднонов и СИДНОШ1МИНОВ действием на последние фенилизоHiianaTa в спиртовой среде.

Предлагаемьш способ получения 1-замещенных карбамоил-4- (2 -оксиарил) -семикарбазидов отличается от известного тем, что в качестве исходного соединения берут 4-(2 -оксиарил) семикарбазиды.

Предлагаемьш способ заключается в действии на 4-(2-оксиарил)-семикарбазиды алкил(арил)-ИЛИ аллилизощ1анатами в спиртовой или водной среде предпочтительно при 0-30° С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

При мер1.К раствору 1,67 г 4- (2 -оксифенил)-семикарбазида в 10 мл диоксана при О-30° С при перемешивании добавляют но канлям 0,7 мл метилизодианата. Смесь охлаждают, осадок отфильтровьтают, промьшают этанолом и эфиром, получают 4- (2 -оксифенил) -1 -(метилкарбамоил)- -семикарбазид (1).

Выход 2,2 г (98%); т.пл. 199-200° С (из спирта).

Аналогично получают соединения II, П1, У11 и yiJl.

Пример 2. К раствору 2,02 г 4-(2-окси- -4-хлорфе1Шл)- семикарбазида в 15 мл диоксана при комнатной температуре добавляют по каплям при перемещива1ши раствор 1,88 г 3, 4- дихлорфенилизош1аната в 5 мл диоксана. Обрабатьшая по примеру 1 получают 4- (2 -окси 4 - -хлорфенил) - -(3,4-дихлорфенилкарбамоил) семикарбазид (У1 ).

Выход 3,84 г (98,5%), т.пл. 188,5-190°С (из спирта).

Аналогично нолучают соединения 1У и У.

Пример 3. К слегка подогретому водному раствору (40 мл) 6,16 г п-хлорфенилизоцианата добавляют порциями при перемешивании водный (20 мл) раствор 1,67 г 4-(2-оксифенил)- семикарбазида, образуется белый осадок в количестве 7,25 г, который представляет собой смесь трех веществ.

а) 7,25 г вещества перекристаллизовьшают из

150 мл спирта, при этом 5,4 г в нем не растворяется. После промывания спиртом это вещество имеет Т.Ш1. 246-247° С и по данным элементарного анализа соответствует три(п-xлopфeнилкapбaмoш)-4 - (2 -оксифенил)-семикарбазиду. Найдено, %: С 53,45; Н3,71; N 13,37.

28 21 1з б-5Вычислено, %: С 53,7; Н 3,38; N 13,40.

б)Из фильтрата вьщеляют смесь двух веществ в количестве 1,5 г. Эту часть обрабатьшают горячим диоксаном (50 мл) и выделяют не растворимьш в диоксане продукт, 0,3 г с т.пл. 226-228° С, по данным элементарного анализа соответствует ди- -(п-хлорфешшкарбамоил) -4- (2 -оксифенил) - семикарбазиду.

Найдено, %: С 53,31; Н4,10; N 14,76. C2iHi7Cl2N504.

Вычислено, %: С 53,17; Н 3,61; N 14,78.

в)Из фильтрата выделяют 0,6 г продукта с т.пл. 216-217° С, которое по данным элементарного анализа соответствует соединению IX.

Пример 4. К раствору 1,67 г 4-(2-оксифенил)-семикарбазида в 10 мл спирта при температуре О-25°С при перемепжвании добавляют по каплям 0,91 мл аллилизодианата, выдерживают 1 час, осадок отфильтровьшают, промьшают спиртом, эфиром.

Получают 1-аллилкарбамоил-4-(2 -оксифенил) -семикарбазид ( X).

Выход 2,40 г (95%), т.пл. 179-180°С (из спирта).

Найдено, %: N 21,72.

Вычислено, %: N 22,18.

Состав и свойства соединений общей формулы

NH-CO-NH-NH-CO-NH-R ОН

полученных по примерам 1-4, приведены в

таблице.

Формула изобретения

1.Способ получения 1-замещенных карбамоил-4- (2 -оксиарил) -семикарбазидов, отличающийся тем, что 4- (2 -оксиарил) -семикарбазид обрабатьшают алкил (арил)-или аллилизоцианатом

в воде или органическом растворителе.

2.Способ по п. 1,отличающийся тем, что реакдию ведут при 0-30°С.