СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБОКСИЛЬНОГО КАТИОНИТА Советский патент 1973 года по МПК C08F220/10 

1

Изобретение относится ,к сиите-зу Kapi6oKсильНых 1кат1иоиитов полимеризационного типа.

Известен способ получения карбоксильного катионита поликонденсацией салициловой кислоты и фенола с формальдегидом.

Указанный катионит избирателен к некоторым ионам органических веществ, наирлмер стре|пто,м:ици.на .и ликатина, и ишользуется для выделения протеолитических ферментов из культуральных жидкостей некоторых микроорганизмов. Однако катионит, получаемый поликонденса-цией салициловой кислоты с формальдегидом, практически не набухает в Н-форме в воде и незначительно набухает в смешанных Н- и Na- формах при рН 6,5-7,0, на которых обычно проводят выделение ферментов и других биологически активных веществ. Причиной низкого набухания является значительная гидрофобность матрицы полико,нденса1Ц1ионного катионита. Позто-му сорбция органических веществ в этом случае возможна ллшь На слабосшлтой сильнолабухающей механически непрочной смоле.

С целью увеличения набухаемости и механической прочности в Н- и смешанных Н- и Na- формах предложено подвергать сополимеризации амидное производное салициловой кислоты - N-метакрилил-п-аминосалициловую кислоту с ди- -и тризинильными соединениями амидного типа, в частности с N,N-aлкилендиметакряламидом, Г9ксаги|дро-1,3,5-триакрилилтрлазимам, а также с дивинилбензолом.

Таки:м o6pia3OM, с одной стороны, благодаря .применению гидрофлльных сшивающих агентов предлагаемый способ позволяет получать ионит с большой набухаемостью по от«ошению :К оргаллчеокиМ лонам болыщих разMepciB, а с другой стороны, путем сополимеРизации N- метакрлллл- п- амилосалидлловой кислоты с другимл ди,влнлльны,мл соедиленля.мл, в частности с |Д Ивинлл бензолом, можно пол|учлть катионит, представляющий ИНтерес

(ДЛЯ селективной сорйции неорганических ИОНОВ (салициловая кислота известна как селективный реагент для некоторых (неорганических ионо.в).

Ы-Метакрллил-/г-а:миЛ|Осалициловую кислоту получают путем ацллировани.я хлорангидридом метакриловой кислоты Na-соли-пам;иносалициловой кислоты.

По предлагаемому способу М-метакрилллл-амллосалициловую кис.тоту iB растворе диметилформаМида подвергают сополИМеризац:ии с разллч ными количества.ми лоливинлльного соедиле:гня (N, К- гекса.метилендиметакрлламида, К,К -этилендиметакр1 лал1Ида, трлазлна) в за влсимостл от требуемого лабуха,ния в присутствии динитрила азоизомасляной кислоты или окисл,ительно-в;осс.тановительной системы: иерсульфат а.ммония-бисульфит «атрия. Пример 1. Получение К-метакрилилп-ам«носалидИло.вой кислоты. В круглОдонную колбу, снабженную мешалкой, термометром и двумя капельными вордикам-и, вйосят 63,3 г (0,3 моль) дилидрата Na-соли п-аминосалицилодой кислоты (ПАСК) и 30 мл 2 н. раствора NaOH. К образовавшемуся раствору -при 0° С одновременно .прикапывают 100 мл (0,9 моль) хлорангидрида -метакриловой кислоты и 540 мл 2 н. раствора NaOH для связывания выделяющегося хларистого водорода. Скорость добавл.ения компонентов регулируют так, чтобы рН раствора был 9-10 и температура 0° С. По окончании введения хлораигидрида продолжают размешивать в течение 1 час. Далее реаКЦИОНяую смесь подкисляют 1 н. растворОМ НС1, выпа1вший осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают из 60%-ного опир. та. Выход пелевого продукта 57,8 г (72,1%); т. пл. 22в °С. П;р,ИМ1-ер 2. Сополкмеризация N-метакр« л и л -л- а-мииос а лицилов ой кисл о ты. а) с Ы,Ы-гексамети1ле;Нди:метакриламидом. В колбу вносят 13,26 г (0,06 моль) N-метакрилил-ге-аминосалициловой кислоты, 0,794 г (б МОЛ. %) Ы,М-гексаметиленди.метакрила.мида, 0,0670 г (0,5%) динитрлла а13оиз0|масляной кислоты и 28 мл диметилформамида. Процесс ведут при 80° С. После образования геля (в течение 30 лшн) тем-пературу повы шаю|т до 100°С и ,выде,рж;И1вают еголри этой температуре 1 час. Полученный сополимер измельчают, обрабатывают диметилформа мидом, водой, 1 н. раствором NaOH для удаления непрореагировавших мономеров и 1 и. раство,ро,м НС1, отмывают водой и сушат. Выход воздушио-сухой смолы 11,2 г (80%). К „абу-ха„„я в воде 1,8 В буфере (рН 6,8) 2,6, в 1 н. растворе NaOH 12; СОЕ 4,,26 мг . экв1г. б)с гексагидро-1,3,5 триакрилилтриазином. в колбу вносят 8,84 г (0,04 моль) N-метакрилил-я-а:миносалицилов.,ой кислоты, 0,52 г (5 МОЛ. %) гексапидро-1,3,5-Т;риакр,илилтриазина, 0,047 г (0,5%) динитрила азоизом-асляной кислоты и 18,8 мл диметилформамида. Сополимеризацию нроводят по п. а. Время гелеобразоваНИЯ 15 мин. Выход воздушно-сухой смолы 7,8 г (83,3%). К „aevxaHH в воде 1,8, в буфере ((рН 6,8) 2,8, в 1 н. растворе NaOH 7,0; СОЕ 4,25 мг . экв1г. в)с дивидаглбензолом. Сс-полимеризацию проводят по п. а, но с использованием 11,05 г (0,05 моль) N-метакрилил-п-аминосалиЦИловой кислоты, 0,55 г (5%) дивииилбензола, 0,058 г (0,5%) дипитрила азоизомасляной кислоты и 27 мл диметилформа.мида. Время гелеобразовавия 1 час. Выход ВОЗДуШПО-СуХОЙ смолы 6,5 г. Киабухания в воде 1,4, в 1 н. растворе NaOH 9,5; СОЕ 4,16 мг экв/г. Предмет изобретения Способ получения карбоксильного катионита, содержаш,его группы салипиловой кислоты, отличающийся тем, что, с целью увеличения лабухаемости и механической прочости в Н- и смешанных Н- и Na-фор.мах, одвергают сополиме|рйзадии N-мeтaкpилил-rtа.миносалициловую кислоту с ди.. или тривинильными ооединеНИями.