Способ получения -дихлор -арилвинилизоцианатов Советский патент 1979 года по МПК C07C119/42 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ (,Э-ДИХЛОР-а-АРШГОИНИЛИЗОЦИАНАТОВ ледяной водой, насыщают сухим сернистым faэом для удаления следов пятихлористого фосфора, хлорокисъ фосфора отгоняют, а остаток перегоняет в вакууме, выход продукта 82%, т. кип. 56-58°С (0,15 мм рт. ст.; 1,3519; nl 1,5820; MR найдено 53,60;, вычислено 53,55/ Найдено, %; Ct 33,4L CsHsCljNO Вычислено, %: С1 33,12. В ИК-спектре ,-дихлор-а-фенш1Изоцианата имеются интенсивиые полосы поглощения при 1625 и 2270 , характерные для связи С-С и изоцнанатной группы. Пример 2, Д,Э-Дихлор-с -п-толилвинилизоцяанат. Смесь 0,2. моль этилового эфира |3,0-дихлор-ссэтоксн а -п-толнпкарбаминовой кислоты и 0(4 моль пятихлористого фосфора в 30 мл хлор окиси фосфора нагревают при 100-110 С до прекращения выделения хлористого водорода и хлористого этила (4 ч). В дальнейшем посту пают, как указано в примере 1, выход продук та 84%,т.кип.7 2-73° С/0,2 мм pT.cT. 13063; п М807; МНдНайдено 58,14;вычислено 58,17. Найдено, %: СЕ 31,03, С, Вычислено, %: СЕ 31,09. В ИК-спектре 0,0-дихлор-аПТолилвинилизоцианата имеются полосы поглощения при 1620 и 2227 см, х актерные для связи С-С и изоцианатной групшл,, Пример 3. Э,3-Дихлор-а-п-хлорфенилв нштзоцианат. ..) Смесь 0,1 моль метилового эфира ,1-дихлор -а-метокси-ог-п-хлорфешшкарбамшювой кислоты и 0,2 моль пятихлористого фосфора в 10 мл хлористого фосфора нагревают при 110-120° С до прекращения выделения хлористого водорода и хлористого метила (3 ч). Смесь охлаждаг ют ледяной водой и наоьпкают сухим сернистым газом для удаления следов пятихлористого фосфора. Хлорокись фосфора отгоняют, остаток перегоняют в вакууме, выход продукта 85%, т. кип. 94-95° С/0,15 мм рт. ст.; d 1,4581; п 1,5998; МЙд найдено 58,30; вычислено 58,42. Найдено, %: Сб 42,74. C9H4Cl3NOj Вычислено, %: СЕ 42,80. В ИК-спектре р,|3-дихлор-а-п-хлорфенилвинилизощ1аната присутствуют полосы поглощения при 1630 и 2270 , характерньге для связи С-С и изощ1анатной группы. Предлагаемый метод получения |3, -дихлор-«-арилвинилизоцианатов прост, удобен, позволяет получать целевой продукт с выходом 80- 85% и степенью чистоты 99,8%. Он может иметь препаративное значение, так как исходное сырье является доступным. Формула изобретения Способ получения |3,-дихлор-а-арилвинилизоцианатов общей формулы ССе2 С(Лг) NCO, где Аг - фенил, незамещенный или замещенный алкнлом С,-Сз, галоидом, отличающийся тем, что алкиловые зфиры )3,Д-дихлор-в-алкокси-а-арилк баминовой КИСЛ01Ы общей формулы СНСе, CH(OAek NHCOO.AEk Аг где - метил, этил; Аг имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с пятнхлористым фосфором в соотношении 1 : 2 в среде хлорокиси фосфора при 100-120°С. Источники информации, 1финятые во внимание при экспертизе 1, Бальон Я, Г,, Москалева Р. Н, Присоединение N,N-диxлopУIЖгeнoв к алкеиам, -Хлоралкилизоцианаты.Органическая химия т, XI, вып. 12, 1957, с, 240