СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БРОМСОДЕРЖАШ^ ПОЛИЙЗОЦИАНАТОВ Советский патент 1973 года по МПК C07C263/16 

1

Предлагается новый способ получения бромсодержащих полиизоцианатов, которые могут быть использованы в полимерной промышленности и в качестве биологически активных соединений.

Известен способ получения бромсодержащих полиизоцианатов путем бромированля полиизоцианатов бромом в присутствии катализаторов Фиделя-Крафтса. Полученные целевые продукты содержат кислые примеси. Однако аппаратурное оформление этого процесса сложно из-за необходимости работы с бромом, целевой продукт загрязняется выделяющейся бромистоводородной кислотой, которая придает коррозионную активность Получаемым продуктам.

С целью упрощения процесса ,и повышения чистоты целевого продукта,.предлагается полиизоцианат подвергать взаимодействию с полуацеталем бромаля с полиолом в присутствии органических оснований и выделять целевой продукт известными приемами.

По предлагаемому способу взаимодействию с толуилендиизоцианатом (ТДИ) в присутстВИИ органического основания подвергают низкомолекулярный полиол (диэтиленгликоль, триметилолпропан, глицерин, этилепгликоль и др.)- обработанный трибромуксусным альдегидом (бромалем).

При обработке полиола бромалем происходит химическое взаимодействие компонентов и вновь образовавшийся полуацетальный гидроксил полиола может реагировать с NCOгруппой ТДИ. Поэтому для получепия конечных изоцианатных групп в продукте бромаль берут в количестве, не большем эквивалентного, а ТДИ - в количестве, не меньшем чем 2 эквивалента по отнощению к гидроксильным

группам полиола. При эквимолярном соотнощении бромаля, ТДИ и полиола получают твердые (При комнатной температуре) продукты, содернсащие до 50% брома и 8% NCOгрупп. Влажность исходного полиола не должна превышать 0,1%. В качестве катализаторов можно использовать третичные амины и другие катализаторы предпочтительно с невь1сокой каталитической активностью по отношению к реакции гидроксил-изоцианат, напри1мер пиридин. Тем1пература реакции не дюлжиа превышать 70-80°С.

Для удобства при синтезе и во избежание необходимости расплавлепия бромсодержащего .изоцианата при его использовании нриме«яют избыток ТДИ, так что в результате получают растворы бромсодержащего полигликольуретана в диизоцианате, содержащие меньщее количество брома и большее количество NCO-rpynn (в зависимости от избытка

ТДИ).

Получающиеся продукты стабильны при хранении, они менее токсичны, чем ТДИ, вследствие меньшей летучести. Поскольку is основе процесса синтеза лежат реакции присоединения, то изоцианаты не загрязнены примесями побочных продуктов и растворителей.

Пример 1. В трехгорлую колбу, предварительно высушенную и продутую сухим инертным газом, загружают 19,8 г диэтиленгликоля и .постепенно порциями к нему приливают 104,6 г бромаля при быстром перемешивании, не допуская, чтобы реакционная смесь нагревалась выше 70-вО°С за счет тепла реакции. После добавления всего количества бромаля перемешивание ведут 1,5 час, затем температуру доводят до 20°С, приливают 97,3 г ТДИ и смесь продолжают перемешивать еше в течение 15 мин до полной гомогенизации. В смесь постепенно вводят 4,0 г катализатора - пиридина - и затем дозируют в течение 40-45 ман остальное количество толуилендиизоциаиата (97,3 г). Температуру во время синтеза поддерживают не выше 70°С во избежание побочных реакций. После внесения всего количества толуилендиизоцианата смесь перемешивают -еше 20 мин. Затем содержимое колбы охлаждают до комнатной температуры при работающей мешалке.

Бромсодержаший диизоцианат представляет собой вязкую жидкость красноватого цвета, вязкость его при 25°С 45,4 спз; содержание NCO-rpynn 25,4%; содержание брома 28,0 7о; плотность 1,6 г1см.

Пример 2. Опыт проводят аналогично описанному в примере 1. Загружают следующие компоненты, г:

Диэтиленгликоль12,6

Бромаль33,4

Толуилендиизоцианат79,8

Пиридин1,4

Получают продукт, представляющий собой вязкую жидкость красноватого цвета, содержание NCO-rpynn 19,4%; содержание брома 22,6%; плотность 1,4 г1см.

Пример 3. Опыт проводят аналогично описанному в примере 1. Загружают следующие компоненты, г:

Диэтиленгликоль32,0

Бромаль84,7

Толуилендиизоцианат227,8

Пиридин4,2

Полученный продукт представляет собой

жидкость красноватого цвета, вязкость при

25°С 3565 слз; содержание NCO-rpynn 21,2%;

содержание брома 21,0%; плотность 1,3 г/сж.

Предмет изобретения

Способ получения бромсодержащих полиизоцианатов, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения чистоты продукта, полиизоцианат подвергают взаимодействию с полуацеталем бромаля с полиолом в присутствии органических оснований и выделяют целевой продукт известными приемами.