СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ З-МЕТИЛГЕПТАТРИЕНА-1,4,6 Советский патент 1973 года по МПК C07C2/46 C07C11/21 

1

Изобретение относится к области нолучеиия 3-метилгептатриена-1,4,6, который может найти широкое применение в производстве по шмеров, а также в качестве полупродукта в органическом синтезе.

Известен способ получения 3-метилгептатриена- 1,4,6 путем днмеризации бутадиена в нрисутствии каталитической системы, включающей триалкилалюминий и хелатный комплекс кобальта с кислород- или азотсодержащим органическими лигандами, такими как апетнлацетонат или дипиридинхлорид. Ироцесс осуществляется при температуре 20- 100°С, давлении 1-20 атм в среде растворителя.

К недостаткам этого снособа относится низкая селективность процесса 88%, вследствие чего образуется ряд побочных продуктов.

Для устранения таких недостатков предложен снособ димеризации бутадиена, в котором в качестве органических лигандов для образования комплексных соединений кобальта берут оксиметиленкетонкамфару или нитрозонафтолы, или 8-оксихинолин, нли биссалицилиденэтилендиамип.

Процесс димеризации может осуществляться как в присутствии растворителя, так и без него при температуре 18-100°С в автоклаве.

Сзщество способа поясняется следующими примерами.

Пример 1. Во всех опытах соотнощение между загруженными продуктами - бутадиеном, триалкилалюминием и халатным кобальтовым катализатором 100:5:0,5.

Димеризация бутадиена на комплексе кобальта (II) с оксиметиленкамфорой

10

15

Смесь из 1,8 г А1(С2И5)з и 19,5 г (25 см) сухого бензола заливается в охлажденный

20 автоклав на 100 см, нрибавляется 0,2 г катализатора и заливается 70 лгл (43 г) бутадиена. Автоклав выдерживается нри 18°С в течение 36 час. Отгонка катализата с водяным паром и последующая ректификация на колонке с

25 эффективностью 40 т. т. дает 40,3 г (94%) 3-метилгептатрнена; т. кнп. 114°С; п

1,4680.

УФ-спектр: л„акс 230 ммк, IgK 4,44; ИК-спектр Y см : 900, 920, 960, 1000, 1385, 30 1420, 1460, 1610, 1640, 3040.