АН СССР Советский патент 1973 года по МПК C07D317/12 

1

Известен способ получения замещенных ,3-диоксола«ов, заключающийся в том, что моновиниловые эфиры первичных гликолей подвергают внутримолекулярной ко«денсации в присутствии кислых катализаторов, например серной кислоты, с выделением целевого продукта известными приемами.

Описывается способ получения 2,4,4-замещенных 1,3-диоксоланов, заключающийся в том, что несимметричный ацеталь, содержащий в р-положении третичную гидроксильную группу и различные функциональные заместители, например алкил, арил, этинил, винилацетилен, подвергают внутримолекулярной конденсации в присутствии кислого катализатора с выделением целевого продукта известными приемами.

Способ получения исходного ацеталя одностадиен и прост в исполНении.

Под действием кислого катализатора можно было бы ожидать диспропорционирования исходного ацеталя с образованием соответствующих симметричных ацеталей, однако реакция отроходит неожиданно и ацеталь, за|Мыкаясь, дает 2,4,4-замещенный 1,3-диоксолан.

Предложенный способ дает возможность вводить в боковую цепь диоксолана двойную и тройную связь, что позволяет использовать диоксолан как мономер для получения высокомолекулярных продуктов, в том числе водораство.римых, обладающих биологической активностью.

Строение замещенных 1,3-диоксоланов подтверждено ИК-спектрами, состав - элементарным анализом. В ИК-спектрах обнаружены полосы, характерные для диоксоланового кольца « соответствующих заместителей, находящихся в боковой цепи. Отсутствуют полосы поглощения гидроксильной группы.

Пример 1. 2,4 - Диметил - 4-бутил-1,3диоксолан (I).

3,36 г 1-этокси - 1-(оксигексанол - 2) - этана (т. кип. 87°С, Пц° 1,4266) в присутствии каталитических количеств концентрированной соляной кислоты перегоняют в вакууме. Выделяют 1,5 г (58%) 2,4-диметил-4-бутил-1,3-диоксолана с т. кип. 38°С, Пр 1,4146.

Найдено, %: С 68,22; Н 11,39.

C9Hi8O2.

Вычислено, %: С 68,32; Н 11,47.

ИК-спектр: 1050-1160, 2745, 2790 1,3-диоксолана.

Отсутствуют полосы поглощения гидроксильной группы.

Пример 2. 2,4-диметил - 4 - (2-фенилэтил) 1,3-диоксолан (II).

1,3 г 1-этокси-1-(окси-4-фенил-бутил-3-ол2)-этана (т. кип. 152°С, ng 1,5200) в присутствии каталитических количеств концентрированной соляной кислоты 11ерегоняют в вакууме. Выделяют 0,67 г (67%) (II) с т. кип. 114°С, 1,5350. Найдено, %: С 75,49; Н 7,12.

Cl2Hi4O2.

Вычислено, %: С 75,75; Н 7,41.

ИК-спектр: 1050-1147, 2750, 2795 смг 1,3-диоксолана. 699, 1500, 1605, 3067 см,-СбНз; 2256 еж- -С С-.

Отсутствуют полосы поглощения гидроксильной группы.

Предмет изобретения

Способ получения 2,4,4-замещенных 1,3-диоксоланов, отличающийся тем, что несимметричный ацеталь, содержащий в З-положении третичлую гидроксильную группу и различные функциональные заместители, Например алкил, арил, этинил, винилацетилен, подвергают внутримолекулярной конденсации в присутствии кислого катализатора с выделением целевого продукта известными приемами.