Способ получения циклических ацеталей Советский патент 1955 года по МПК C07D319/06 

Циклические ацетали получают обычно конденсацией альдегидов с гликолями или этиленовыми углеводородами.

Предлагаемый метод получения циклических ацеталей базируется на каталитической реакции конденсации Еинилалкиловых эфиров с гликолями.

На первой стадии реакции образуются смешанные линейные ацетали 1,1-этокси (оксиалкокси) этаны, которые при нагревании реакционной смеси претерпевают внутримолекулярную переэтерификацию; при этом выделяется молекула соответствующего спирта и устанавливается состояние равновесия:

OR

СН,СН

ОСН2(СК,)иСН,ОН,. ..

; СН:,СН

(СНг),, 4- ROH

/

О-СН,

Это равновесие легко сдвигается вправо путем отгонки от реакционной смеси соответствующего ацеталя, если он имеет температуру кипения ниже, чем соответствующий спирт, или же, в обратном случае, путем отгонки отщепляющегося спирта.

Пример 1. Получение 2-метил1,0-диоксо чана.

Конденсируют 120 г зтилеиглико.):я (температура кипения 197,2 - 197,5°) с 180 г винилбутилового эфира (температура кипения 93,8°) в присутствии концентрированной солянок кислоты (несколько капель). Смесь кипятят 20-40 мин. и перегоняют. Выход 87%, считая на винилбутиловый эфир.

Пример 2. Получение 2-метил,3-дилксана.

36,1 г винилэтилового эфира (температура кипения 35,7°) и 61 г три.метиленглнколя (температура кипения 214,5° при 737 мм) и 2 капли концентрированной соляной кислоты кипятят 15 мии. и перегоняют на колонке. Выход 92% от теоретического.

П р и м е р 3. Получение 2,4-диметил-1,3-диоксепана.

К смеси винилэтилового эфира и 1,4-пентиленгликоля (температура кипения 221,5° при 756 мм) прибавляют 3 капли концентрированной соляной кислоты и перегоняют на колонке. Выход 70% от теоретического.

П р е д .м е т изобретения

Способ получения циклических ацеталей на основе гликолей в присутствии кислых катализаторов, от№ 101559- 2 -

л и ч а ю ш и и с я тем, что, с целью(оксиалкокси) этаны - смешанные

расширения сьфьевой базы, гликолилинейные ацетали - нагревают при

подверга1с5Тконденсацин с вииило-постоянной отгонке обоазуюш,егося

выми эфирами и образующиеся наацеталя или выделяюшегося в нропервой стадии реакции 1,1-этоксицессе реакции спирта.