СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-АЛКОКСИ(АЛКТИО) ЗАМЕЩЕННЫХ ЦИКЛИЧЕСКИХ АЦЕТАЛЕЙ ХЛОРАЛЯ Советский патент 1969 года по МПК C07D317/16 C07D317/18 

Изобретение относится к -способу получения замещенных циклических ацеталей хлораля, не описанных в литературе. Полученные адетали могут найти применение в синтезе физиологически активных веществ.

Предлагается способ получения замещенных циклических ацеталей хлораля общей формулы

.О-Х

/

CCl.CH

O-C-ZR СН,

где X - метилене-, 1-метил-метилено-, 1,1-диметил-метилено-,-1-этил - 1-метилметилено-группы;

Z R кислород, сера;

алкильная, алкиленовая или ацетиленовая группа, содержащая от 2 до 5 атомов углерода, например 2-трихлорметил-4-метил - 4-(пропин - 2)окси-1.3-диоксолана.

Способ заключается в том, что соответствующий 2-трихлорметил-4-метилен-1,3-диоксолан обрабатывают спиртами жирного, этиленового, ацетиленового ряда или алкил (арил) меркаптанами, например пропаргиловым спиртом, при нагревании до 100°С в присутствии кислого катализатора. Целевой продукт выделяют известными приемами, например перегонкой.

Пример 1. Синтез 2-трихлорметил-4-метил4- (пропин-2-окси) -1,3-диоксолана.

Смещивают 11,7 г 2-трихлорметил-4-метилен-1,3-диоксолана (т. кип. 43°С/3 мм рт. ст.; 1,4970; df 1,4540), 3,8 г пропаргилового спирта и 0,01 г «-толуолсульфокислоты. Смесь нагревают до 100°С 1 час. После окончания реакции ее промывают раствором соды и водой. Органический слой отделяют и сушат поташом. Выделяют 13,7 г (97«/о) вещества с т. кип. 97°С/2 мм рт. ст.; п 1,4875; df 1,3782; MRo 54,20; выч. 54,29.

Найдено, о/о: С 37,03; Н 3,84; 01 40,86. СеНаСЬОз

Вычислено, «/о: С 37,03; Н 3,49; С1 40,96. Аналогично получают следующие соединения.

2-Трихлорметил-4,5-диметилил - 4-(метил-Гпропин-2)-окси-1,3-диоксолан с т. кип. 85°С/1 ммрт.ст.;п 1,4748; df 1,2728; MRo 63,59; iBbi4. 63,60; выход 95%.

пропиН-2)-окси-1,3-диоксолан с т. кип. 89°С/5 мм рт. ст.; п 1,4780; d 1,2889; MRo 63,16; выч. 63,53; выход .

Найдено, %: С 41,58; Н 4,55; С1 36,96.

CioHisClsOs

Вычислено, /о: С 41,76; Н 4,56; С1 36,99.

Пример 2. Синтез 2-трихлорметил-4-метил4-бутилтио-1,3-диоксолана.

К 13 г 2-трихлорметил-4-метилен-1,3-диоксолана при перемешивании прибавляют 5,84 г свежеперегнанного н-бутилмеркаптана и две капли соляной кислоты. Смесь нагревают до 100°С в течение 5 час и нейтрализуют поташом. Разгонкой выделяют 18,6 г (75,8(/в) вещества с т. кип. 125,5°С/1 мм рт. ст.; 1,5055; 1,2890; MR о 67,62; выч. 67,40.

Найдено, %: С 36,47; Н 5,03; С1 36,07.

CgHioClgOa

Вычислено, о/о: С 36,81; Н 5,11; С1 36,22.

Предмет изобретения

Способ получения 4-алкокси (алктио) замещенных циклических ацеталей хлораля общей формулы

/0-Х СС1,СН 1

O-C-ZR,

сн,

е X - метилено-, 1-метил-метилене-, 1,1-диметил-метилено-, 1 -этил-1 -метилметилено-группы;

Z - кислород, сера;

R - алкильная, алкиленовая или ацетиленовая группы, содерл ащие от 2 до 5 атомов углерода.

например 2-трихлорметил-4-метил - 4-(пропин2)-окси-1,3-диоксолана, отличающийся тем, что соответствующий 2-трихлорметил-4-метилен-1,3-диоксолан обрабатывают спиртами

жирног о, этиленового, ацетиленового ряда или алкил{арил) меркаптанами, например пропаргиловым спиртом, при нагревании до 100°С в присутствии кислого катализатора с последующим выделением целевого продукта известными приемами.