СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Y,Y'-ДИПИПEPИДИЛA Советский патент 1973 года по МПК C07D295/00 

1

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 7 УДипиперидила, который «аходит широкое применение в органическом синтезе.

Известен способ получения дипиперидилов, заключающийся в том, что сернокислотный раствор пиридина подвергают катодному восстановлению при соотношении двух-трех эквивалентов серной кислоты и одного эквивалента пиридина, при катодной плотности тока 8-24 а/дм. Выход целевого продукта 32%. Однако при известном способе образуется большое количество смолы полимеров (до 39%), что затрудняет выделение целевого продукта.

С целью увроще.ния процесса предлагают способ, который отличается от известного тем, что катодное восстановление пиридина проводят при постоянном содержании серной кислоты в католите и катодном потенциале от -1,5 до -1,8 в, а стадию выделения проводят с помошью электродиализа подщелоченного католита.

Выход целевого продукта 30-40%.

При этом выход смолистых продуктов снижается до 5-11%, что значительно облегчает выделение целевого продукта.

Вместо смолы в качестве побочного вещества по предлагаемому способу получают пиперидин, который является ценным продуктом органического синтеза.

Пример. Электросинтез проводят в электролизере с электродами из листового свинца марки С1 и разделением электродных камер пористой диафрагмой из иолихлорвинильной ткани.

Для одного опыта готовят 500 мл катоЛита, водно-сернокислотного раствора нириднна с содержанием пиридина 50 г и серной кислоты - в отношении 1,6 к весу пиридина. А олитом служит водный раствор серной кислоты той же концентрации, что и в католите.

В ходе электролиза поддерживают постоянное содержание серной кислоты в католите. Отбор проб на анализ и добавление соответствующих количеств серной кислоты проводят каждые 30 мин.

Электролиз проводят при перемещивапил, поддерживая температуру католита в пределах 30-35°С с помощью змеевика, охлаждаемого водой.

При плотности тока на катоде 14 а/дм процесс проводят в течение 5 час. Напряжение на электролизере составляет 5-6 в.

В течение электролиза регулярно производят измерение величины катодного потенциала, который выдерживают в пределах от - 1740 до -1810 мв (относительно н. в. э.). По окончании электролиза к католиту добавляют

50%-ный раствор гидроокиси калия до сильнощелочной реакции; выпавший при этом кристаллический осадок сульфата калия отфильтровывают.

Фильтрат концентрируют при нагревании до 150°С, отбирая дистиллят I и отфильтровывая дополнительно выпадающий осадок сульфата калия. Сконцентрированный до объема около 100 мл раствор подвергают диализу, помещая в среднюю камеру трехкамерного элект.родиализатора с отделением электродных камер ионитовыми мембранами МА-40 Катодом служит сталь, анодом - сплав свинца С серебром (1% Ag); анолит и католит представляют собой 1 н. растворы серной кислоты И гидроокиси калия соответственно. Электродиализ проводят в течение 2 час при плотности тока 5-10 а/дм.

Полученный диализат концентрируют при нагре,вани,и до 170° С сотборо-м дистиллята II. Остаток экстрагируют кипящим петролейным эфиром (т. кип. 70-100°С). Из экстракта после охлаждения выпадает желтый осадок 4,4-дипиперидила; вес осадка 14 г, после перекристализации из циклогексана представляет собой бесцветные кристаллы с т. пл. 170- 171 °С (литературные данные: т. пл. 171 - 172° С).

Из маточника после отгонки петролейного эфира получают 5,8 г прозрачного светло-желтого масла дипиперидилов с т. кип. 230- 260°С, которое частично закристаллизовывается. Остаток - коричневая сиропообразная масса полимера; вес остатка составляет 4,2 г (7,97о теоретического).

Водные дистилляты I и II имеют т. кип. 98-99°С и суммарное содержание пиперидина 15,3 г (28,4% от теоретического), найденное потенциометрическим титрованием в среде уксусного ангидрида.

Суммарный выход дипиперидилов составляет 19,8 г (37,6% от теоретического) при выходе по току 44,5%.

Весовой выход продуктов приведен на 50 г взятого для электролиза пиридина.

Предмет изобретения

Способ получения 7,у-дипиперидила катодным восстановлением сернокислотного раствора пиридина, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, восстановление ведут при постоянном содержании серной кислоты

в католите и значениях катодного потенциала от -1,5 до -1,8 в, после чего подщелоченный католит подвергают электродиалпзу и целевой продукт выделяют известным способом.