ПАТЕНТ110--ТЕР[^ЧЕеШ Советский патент 1973 года по МПК G01N27/416 G01N31/16 

1

Изобретение относится к области аналитической химии, а именно к методам количественного определения ароматических аминов и может быть использовано в контроле цроизводства промежуточных продуктов и красителей.

Известен способ количественного определения ароматических аминов, который заключается в том, что анализи руемое вещество титруют потенциометрически в солянокислой среде диазотйрующим реагентом - раствором нитрита натрия. Однако известный способ не позволяет определять труднодиазотирующиеся амины, например 6-хлор-2,4-динитроапилин и 2,б-дихло1р-4-нитроанилин, которые в таких условиях нитритом натрия не диазоткруются.

С целью определения труднодиазотирующихся аминов предложен способ, заключающийся в том, что в качестве диазотирующего реагента используют раствор нитрозилсерной кислоты, а в -качестве среды -разбавленную серную кислоту.

Способ осуществляют следующим образом.

По известному способу готовят 0,3-0,6 н. раствор нитрозилсерной кислоты и точно определяют его нормальность по солянокислому о-толуидину.

Навеску солянокислого о-толуидина 1-2 г, взвешенную с точностью 0,0002 г, помещают в стакан для титрования и приливают 100 мл

ВОДЫ, 100 мл 10%-ного раствора бромистого калия И 15 мл химически чистой соляной кислоты, разбавленной водой в соотношении 1:1. В стакан помещают платиновый электрод и мостик ОТ вспомогательного электрода. После полного растворения солянокислый о-толуидин диазотируют приготовленным раствором нитрозилсерной кислоты. Конец диазотирования определяют по скачку потенциала, а эквивалентную точку - ;по методу второй Производной. Нормальность нитрозилсерной кислоты рассчитывают по формуле:

от-1000

143,5-1

где N - нормальность нитрозилсерной кислоты;

т - навеока солянокислого о-толуидина, г;

V - объем нитрозилсе)рной кислоты, пошедший на титрование, мл; 143,5--молекулярный вес солянокислого

о-толуидина.

Затем анализируемое соединение, например 6-хлор-2,4-динитроанилин титруют приготовленным растворОМ нитрозилсерной кислоты в среде разбавленной серной кислоты потенциометрическим методом с погружным платиновым электродом. В реде концентрированной серной кислоты платиновый электрод пасситочку титрования опревируется и конечную делить невозможно.

Пример 1. Определение 6-хлор-2,4-диеитр о анилин а.

Навеску 6-хлор-2,4-динитроанилина (около 2 г), взвешенную с точностью 0,0002 г, помещают в стакан для титрования емкостью 200 мл И :при перемешивании растворяют в 75 мл химически ч.истой серной кислоты. После полноте растворения раствор охлаждают в ледяной бане и разбавляют 50 мл ледяной воды. По мере разбавления выпадает осадок. В стакан погружают платиновый электрод, мостик от вспомогательного электрода, и потеициометрически титруют анализируемую пробу 0,,6 и. раствором нитрозилсерной кислоты при перемешивании. Нитрозилсерную кислоту прибавляют порциями по 0,5 мл, в начальной стадии потенциал устанавливается сразу, а при потенциале 690-720 мв после каждой прибавленной порщии нитрозилсерной кислоты необходимо давать выдержку 5 мин. По мере диазотирования осадок растворяется. Конец диазотирования определяют по скачку потенциала, а эквивалентную точку--по методу второй .производной. В табл. 1 приведены результаты титрования чистого 6-хлор-2,4-динитроанилина.

Таблица 1

Содержание 6-хлор-2,4-дин.итроанилина в техническом продукте определяют по формуле:

0,2175- -ЛГ100

X -,

т

где X - содержание 6-хлор-2,4-динитроанилина, %; т - навеска 6-хлор - 2,4 - динитроанили

на, г;

V - объем .нитрозилсерной кислоты, пошедший на титрование, мл;

N - нормальность нитрозилсерной кислоты;

0,2175 - содержание 6-хлор-2,4-дийитроанилина, соответствуюш:ее 1 мл точно 1 н. раствора нитрозилсерной кислоты.

В табл. 2 приведены результаты анализов нескольких партий 6-хлор-2,4-динитроанилина.

Таблица 2 П р И..М ер 2. Определение 2,5-дих.лор-4-нитроаяилина. Олределение ведут по методике, изложенной в примере 1. Содержание основного вещества в техническом продукте рассчитывают по формуле: „ 0,207.К.ЛГ100 л -, где X - содержание 2,6-дихлор-4-нитроанилина, %; т - навеска 2,6 - дихлор -4 - нитроанилина, г; V - объем иитрозилсерной кислоты, пошедший на титрование, мл; Л -нормальность нитрозилсерной кислоты;0,207 - содержание 2,6-дихлор-4-нитроанилина, соответствующее 1 мл точно 1 н, раствора нитрозилсерной кислоты. На титрование 1,3216 г продукта пошло 9,31 мл нитрозилсерной кислоты нормальности 0,6300. По формуле рассчитано содержание 2,6-днхлор-4-ниТ;роанилина 91,86%. Предложенный способ позволяет определить по аминогрупое труднодиазотируемые амины с точностью 1%. Предмет изобретения Способ Количественного определения ароматических ами1нов путем потенциометрического титрования диазотирующим реагентом в кислой среде, отличающийся тем, что, с целью определения труднодиазотирующихся аминов, в качестве диазотирующего реагента используют раствор нитрозилсерной «ислоты, а в качестве среды - разбавленную серную кислоту.