Способ количественного определениядиАзОСОЕдиНЕНий Советский патент 1981 года по МПК G01N31/16 

Расход 0,1 N раствора хлорамина Б рассчитывают по второй производной. Пример.

V, 8,2 + 0,2.

8,33 мл;

98+56 116 Vo 18,2 + 0,2. - 18,304 мл

116 + 108

Концентрацию диазосоединения (в %) пределяют но следуюп,ей формуле:

253,2 (Ур-Vi) -250- 100

Х(7о%) 10000-4Н-10

где 253,2 - молекулярная масса 3,3-дихлорбензидина;

Vo - объем точно 0,1 N раствора хлорамина Б, израсходованный иа титрование в контрольном опыте, мл;

V| - объем точно 0,1 N раствора хлорамина Б, израсходоваиного на титрование пробы, мл; Н - навеска 3,3-дихлорбензндииа, г. Пример 1. Определение кониеиграиии 3,3-дихлорбисдиазодифенила.

1.Приготовление 3,3-дихлорбисдиазо.анфенила.

В стакан емкостью 100 мл вносят 50 мл воды, 4,2 г соляной кислоты с коииентраи.иеГ1 27,, иавеску 3,3-дихлорбензидпна в количестве 1,1400 г, взятую с точностью до + 0,0002 г, и размешивают в течение 10- 15 мии при 18-20°С до образования однородной суспензии. Охлаждают сус11ензию до 2°С и начинают диазотировать, добавляя 1,65 г нитрита натрия в виде 40%-ного раствора. Во время диазотироваиия должен быть ясный избыток азотистой и соляиой кислот. По окончании загрузки ийтрита иатрия дают выдержку ири размешивании в течение 1 ч. В конце выдержки среда ясная на бумагу «конго и йодокрахмальиую. Добавляют 5 мл 5%-ного раствора щавелевой кислоты.

Получеииый раствор количественно переносят в мерную колбу вместимостью 250 мл, разбавляют холодной водой с темиературой О-5°С до метки.

2.Приготовление буфериого раствора. В мериую колбу емкостью 1000 мл помеи|,ают 42,00 г бикарбоната, 20,00 г хлорида иатрия,7,00 г бромида калия, 4,00 г йодида калия, 5,00 г щавелевокислого иатрия, растворяют и разбавляют водой до метки (рН 8,7).

3.Проведение испытания.

В стакан емкостью 400 мл иомещают 150 мл бикарбонатного буфериого раствора, 10 мл 0,1 N раствора л-сульфофенилметилпиразолоиа-5, при размешивании вносят пииеткой 10 мл приготовленного 3,3,дихлорбисдиазодифенила. Через 5 мин титруют иотенциометрически 0,1 N раствором бензол-М-хлорсульфамида, хлорамина Б,

4

ирибавляя титраит вблизи точки эквивалентности порциями ио 0,2 мл. Индикаторным электродом служит гладкий платиновый, электродом сравнения - хлорсеребряный.

Пример 2. Определение концентрации 2,5-дихлордиазобеизола.

1. Приготовление 2,5-дихлордиазобеизола.

В стакан емкостью 100 мл виосят иавсск раснлавлениого 2,5-дихлоранилииа в ко.П честве 1,1400 г, взятую с точиостью до -г0,0002 г, 45 мл воды, иагретой до 55- 60°С, и медленно приливают 4,39 г соляиой кислоты с концентрацией 27,5%. Размешивают в течение 15-20 мии до нолного солеобразоваиия. Содержимое стакана о.хлаждают до О-(-2)°С и вносят в один ирием 1,24 г 40%-ного раствора нитрата

натрия. Массу размешивают в течение

30-40 мин ири темиературе ие выше 2°С

и ясиой реакции на бумажки «конго и сииего пятна на йодокрахмальной бумаге.

Добавляют 5 мл 5%-иого раство)а щавелевой кислоты.

Получениый раствор количествеиио ие реносят в мерную колбу емкостью 250 мл и разбавляют холодной водой с температурой О-5°С до метки.

П р и .м е ч а и 1 е. При1отовлеиие буферного раствора, ироведепие контрольного опыта, ироведеиие исиытаиия и расчет расхода титраита делают как в нримере 1 при определении коииеитраиии 3,3-дихлорбисдиазодифенила.

Концентрацию диазосоединеиия (в %) оиределяют ио формуле

162(Уо-у.) -250- 100

Х(%%)

10000-4-Н10

где 162 - молекулярная масса 2,5-дихлораиилина;

УО - объем точно 0,1 N раствора хлорамина Б, израсходованный на титрование в контрольном опыте,

мл;

V - объем точно 0,1 N раствора хлорамина Б, израсходованного на титрование пробы, мл; П - навеска 2,5-дихлоранилииа, г.

Пример 3. Определение коннеитраиии 2-хлор-4-нитродиазобеизола.

1. Приготовление 2-хлор-4-нитродиазобеизола.

В стакан емкостью 100 мл виосят иавеску 2-хлор-4-ннтроанилниа в количестве 1,1400, взятую с точиостью до 0,0002 г, 25 мл воды и размешивают в течеине 30 мии до иолучеиия однородной суспеизии. Затем приливают 3,51 г 27,5%-иой соляной кислоты и размешивают в течеиие 30 мии.

Содержимое стакаиа охлаждают до

4-5°С и начинают диазотировать, прилипая 1,14 г 40%-иого раствора нитрита иатрия. Наличие азотистой кислоты контролируется метаниловой желтой бумажкой, которая при иаличии избыточной азотистой кислоты обесцвечивается. Реакция на бумагу «конго ясио кислая. Температура во время диазотироваиия 7-8°С. Дают выдержку при размешивании и при в течение 1 ч. Добавляют 5 мл 5%-иого раствора щавелевой кислоты.

Полученный раствор количественно нереносят в мерную колбу емкостью 250 мл и разбавляют холодной водой с температурой О-5°С до метки.

Примечание. Приготовление буферного раствора, проведение контрольного опыта, проведение испытания и расчет расхода титранта делают так же, как в примере 1 при определении коннентраини 3,3-дихлорбисдиазодифенила.

Концентрацию диазосоединения (в %) определяют по формуле

172,5 (Уо-Vi) -250- 100

X 10000-4-Н-10

где 172,5 - молекулярная масса 2-хлор-4нитроанилнна;

Vo - объем точно 0,1 N раствора хлорамина Б, израсходованный на титрование в контрольном опыте, мл;

Vi - объем точно 0,1 N раствора хлорамина Б, израсходованного на титрование пробы, мл; Н - навеска 2-хлор-4-нитроанилина, г. Пример 4. Определение концеитрании 2,4-диметилдиазобензола.

1. Приготовление 2,4-диметилдназобензола.

В стакан 100 мл вносят 25 мл воды, 2,69 г соляной кислоты с концентрацией 27,5% и навеску мета-ксилидина (2,4-диметиланилина) в количестве 1,1400 г, взятую с точностью до 0,0002 г, и размешивают до полного растворения мета-ксилидина. Добавляют 0,03 г препарата ОС-20, предварительно растворенного в горячей воде.

Содержимое стакана охлаждают до 0°С и при этой температуре начинают диазотпрованне, приливая 1,63 г 40%-ного раствора нитрита натрия.

По окончании загрузки нитрита натрия массу размешивают в течение 1 ч для полного диазотирования амина. Темиература во время диазотирования и выдержки поддерживается не выше 5°С. Во время выдержки контролируют наличие избытка азотистой и соляной кислот по йодокрахмальной и «конго бумаге.

Добавляют 5 мл 5%-иого раствора Hiaвелевой кислоты.

Полученный раствор количественно переносят в мерную колбу емкостью 250 мл и разбавляют холодной водой с температурой О-5°С до метки.

Примечание. Приготовление буферного раствора, ироведение контрольного опыта, проведение испытання и расчет расхода титранта делают так же, как в примере 1.

Концентрацию 2,4-днметилдназобензола (в %) определяют по следуюи1ей формуле:

Х(%%) 121-2-(Vo-Vi) -250- 100 10000-4-Н-10

где 121,2 - молекулярпая масса метаксилпдииа;

Vo - объем точно 0,1 N раствора хлорамнна Б, израсходованного на титрование в контрольном опыте, мл;

Vi - объем точно 0,1 N раствора хлорамина Б, израсходованного на титрование пробы, мл;

Н - навеска мета-ксилидина, г.

Пример 5. Определение концентрации 4-хлор-2-нитродиа.эобензола.

1. Приготовление 4-хлор-2-нитродиазобензола.

В стакан емкостью 100 мл вносят навеску 4-хлор-2-нитроанилина, 50 мл воды, 2,74 г 27,5%-ной соляной кислоты и размешивают ири 20-25 С до образования однородной суспензии. После размешивания суспензию охлаждают до 0°С и начинают диазотировать, приливая 1,15 г 40%-ного раствора нитрита натрия. Во вре.мя диазотирования должен быть ясный избыток азотистой и соляной кислот.

Дают выдержку при размешивании в течеиие. 2 ч для полного дназотирования амина.

В процессе диазотировання и выдержки следят за температурой, поддерживая ее в пределах О-5°С. В конце диазотирования среда должна быть ясно кислой на бумагу «конго, реакция на йодокрахмальную слабая.

Добавляют 5 мл 5%-ного раствора щавелевой кислоты.

Полученный раствор количественно переносят в мерную колбу емкостью 250 мл и разбавляют холодной водой с температурой О-5°С до метки.

П р и м е ч а Н н е. Приготовление буферного раствора, проведение контрольного опыта, проведение испытания н расчет расхода титранта делают так же, как в примере 1.

Концентрацию 4-хлор-2-нитродпазобе зола (в %) определяют по следуюнхей формуле:

Xf%%) - 172,5 (Vo-Vi)-250- 100

10000-4-Н- 10

где 172,5 - молекулярная масса 4-хлор-2нитроанилина;

Vo - объем точно 0,1 N раствора хлорамина Б, израсходованный на титрование в контрольном опыте,

мл; Vi--объем T04FIO 0,1 N раствора хлорамина Б, израсходонаинсго на титрование пробы, мл; Н - навеска 4-хлор-2-нитроан11лина, г. Пример 6. Определеиие концентрации альфа-диазонафталина. 1. Приготовление альфа-диазонафтал1Н1а. В стакая емкостью 100 мл заливают 12 мл воды, нагревают до 80-85°С, загружают 0,04 г пренарата ОС-20, вносят навеску альфа-нафтиламина в количестве 1,1400 г, взятую с точностью до 0,0002 г и нрнливают 1,09 г 27,5%-ной соляной кислоты. Размешивают до полного растворения альфа-нафтиламина. В другой стакан емкостью 100 мл вносят 20 мл воды, 1,45 г 27,5%-ной соляной кислоты, охлаждают до 0°С и выливают раствор альфа-нафтиламнна. Из раствора вынадает альфа-нафтиламин в виде мелких фисталлов белого цвета. При температуре не выше 0°С приливают 1,22 г 40%-ного раствора нитрита натрия. Темнература диазотирования не выше + 2°С. Массу размешивают в течение 10 мин. Во время диазотирования и выдержки должно быть наличие ясной реакции на бумаге «конго н йодокрахмальной бумаге. Добавляют 5 мл 5%-ного раствора щавелевой кислоты. Полученный раствор количественно нереносят в мерную колбу емкостью 250 мл н разбавляют холодной водой с температурой О-5°С до метки. П р н м еч а н не. Приготовление буферного раствора, проведение контрольного опыта, проведение испытания н расчет расхода титранта делают так же, как в примере 1. Концентрацию альфа-диазонафгалина (в %) онределяют по следующей формуле: 143,2 (Vo-Vi) -250- 100 Х(%%) 10000-4-Н-10 где 143,2 молекулярный вес альфа-нафтиламнна;Vo - объем точно 0,1 N раствора хлорамина Б, израсходованный на титрование в контрольном опыте, мл; Vi - объем точно 0,1 N раствора хлорамина Б, израсходованного на титрование пробы, мл; П - навеска альфа-нафтиламнна, г. Концентрация раствора бензол-Ы-хлорсульфамнда (хлорамина Б) .может при.меняться в пределах 0,01 N -0,3 N. Оптимальное значение концентрации раствора бензол-К-хлорсульфамнда О,IN. Растворы бeнзoл-N-xлopcyльфaмидa с концентрацией менее O.OIN и более 0,3N неустойчивы при хранении. Кроме того, использование раствора выше 0,3 К нриво дит к значительным О1пибкам при титровании. Пример 7. Определение концентрации 3,3-дихлорбисдиазодифенила. 0,01 N раствором бензол-Х-хлорсульфамида (хлорамина Б). В стакан емкостью 400 мл номен;аю| 150 мл бикарбонатного буферного раствора, 10 мл 0,1 N раствора паря-сульфофснилметилниразолона-5, при размешивании вносят пипеткой 10 мл приготовленного раствора 3,3-ди.хлорбисдиазодифенила. Через 5 мин титруют потенциометрически 0,01 N раствором хлорамина Б, ирибавляя титраит вблизи точки эквивалентности порциями но 0,2 .мл. Индикаторным электродом слулсит гладкий платиновый, электродом сравнения - хлорсеребряный. Концентрацию диазосоединення опреде;1яют но следуюн1.ей формуле: Х(%%)253,2-(Vo-Vi) 250-то 10000-4-Н 10 где 253,2 - молекулярная масса 3,3-дихлорбензидина;Vo - объем точно 0,1 N раствора хлорамина Б, израсходованный на титрование в контрольном опыте, мл; V| - объем точно 0,1 N раствора хлорамина Б, израсходованного на титрование нробы, мл; П - навеска З.З-дихлорбензидина, г. Пример 8. Определение концентрации 3,3-дихлорбисдиазодифенила. 0,3 N раствором бeнзoл-N-xлopcyльфaмида (хлорамина Б). В стакан емкостью 400 мл помещают 150 мл бикарбонатного б ферного раствора, 10 мл 0,1 N раствора л-сульфофенилметилпиразолона-5, при размешивании вноят пипеткой 10 мл приготовленного раствора 3,3-дихлорбцсдиазодифенила. Через мни титруют потенциометрически 0,3 N аствором хлорамина Б, прибавляя титант вблизи точки эквивалентности порцими по 0,2 мл. Концентрацию диазосоединения опредеяют по следующей формуле: 253,2 (Уо-У|) -250 100 3 Х(%%) 10000-4-Ы- 10 де 253,2 - молекулярная масса 3,3-дихлорбензидина;Vo - объем точно 0,3 N раствора хлорамина Б, израсходованный на титрование в контрольном оныте, мл; Vi - объем точно 0,3 N раствора хлорамина Б, израсходованный на титрование пробы, мл; П - навеска 3,3-дихлорбензидииа, г. Пример 3. Определение концентрации ,3-дихлорбисдиазодифенила 0,1 N раствором бензол-К-хлорсульфамида (хлорамина Б) произво/здтся так же, как в примере 1. Расчет концентрации диазосоединеиия проводят по следующей формуле: - 252,3 (Уо-Vi) 250- 100 Х(%%) 10000-4-Н 10 3,3-дигде 252,3 - молекулярная масса хлорбензидина; VQ - объем точно 0,1 N раствора хлорамина Б, израсходованный па титрование в контрольном опыте, мл; объем точно 0,1 N раствора хлорамина Б, израсходованного на титрование пробы, мл; навеска 3,3-дихлорбензидина, г. Время определения сокращается в 2 раза (до 15 мнн). Формула н 3 о б р е т е н и я Способ количественного определения диазосоединений путем обработки аналпзируемой пробы избытком «-сульфофенилметилпиразолона-5, включающий титрование избытка /г-сульфофенилметилпиразолона-Б, о т л и чающийся тем, что, с целью сокращения времени и повыщения точности определения, обработку ведут в среде 0.1 -1.1 N бикарбоната натрия в присутствни бромистого калия и йодистого калия, избыток /ьсульфофеиилметилпиразолона-5 в полученной смеси титруют потенциометрически 0,01-0,3 N раствором бензол-Nхлорсульфамида. Источники информации, прииятые во випмапие при экспертизе 1.Ластовский Р. П., Вайнщтейи Ю. И. Технический анализ в производстве промежуточных продуктов и красителей, М., 1958, с. 258-260. 2.Там же, с. 261-262 (прототип).