СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ ЭТИЛЕНГЛИКОЛЯ и 2,4-ДИХЛОРФЕНОКСИУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ И ЖИРНЫХкислот С5~Сб Советский патент 1973 года по МПК C07C69/635 C07C67/08 

1

изобретение от.носится ж уС01Ёершенст,вОйайию, способа получелиЯ сложных зфиров этиленгликоля и 2,4-дихлорфеио«Сиуксус юй кислоты и жириых кислот GS-Сб, применяющихся в каче-стве гербицида.

Известен способ получения сложных эфиboiB этиленглкколя и 2,4-дихлорфен01КсиУКСУСИОЙ кислоты и жирных КИСЛОТ Ci-Си

в три стадии:

а)этерификация 2,4-дихлорфеио«сиуксу1Сной кислоты (2,4-Д) этилепхлоргидрином в присутствии кислого катализатора (каталитических количеств серной кислоты) и азеотропной отгоики воды с последующим выделением р-хлорэтило,вого эфира 2,4-Д;

б)получение натриевых солей смеси жирных кислот d-Cg действием едкого натра на смесь жирных кислот

,в) взаимодействие р-хлорэтилового эфира 2,4-Д с натриевыми солями жирных кислот Ci-Cg при иагреванни до 150°С. Выход целевого продукта 30%, счит,а1Я на исходную 2,4-Д. Ввиду ценных свойств слолсного эфира этиленгликоля и 2,4-дихлорфено1КСиуксусной кислоты И синтетических жирных кислот (СЖК) СБ-CG и Применения его в качестве действующего начала гербицида возникает необходимость поиска иового более простого метода синтеза и увеличения выхода целевого продукта.

С ц,сл1)Ю упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта по способу, согласно изобретению, смесь, синтетических жирных кислот СБ-Се подвергают взаимодействию с гликолем в нрисутствии кисл.ого катализатора, иреимуществеиио КУ-2, с азеотропной ОТГОН1КОЙ воды с последующим выделением Р-ОКСИЭТИЛОВЫХ эфиров жирных кислот СБ-Сб и конденсацией последних с 2,4-Д ,в присутствии кислого катализатора, иреимущсственно серной кислоты, с азеотрошюй отгонкой ВОДЫ, и Выделением целевого продукта известными приемами. Выход составляет 63%, считая на .исходную 2,4-Д.

Comaciro изобретению, получение сложных эфиров этиленглИКоля и 2,4-дихлорфеноксИуксусной кислоты и синтетических жириых кислот Сг,-Сб проводят в две стадии.

Iстадия заключается в получении Р-ОКСИэтиловых эфиров с выходом 76% путем азеотроииой конденсацни этилеигликоля с СЖК СБ-Сб в бензоле в присутствии катализатора КУ-2 (сульфированный сополимер стирола и дивинилбензола).

IIстадия заключается в получении сложных эфиров этиленгликоля и 2,4-Д и СЖК СБ-CG с выходом 63% путем азеотропной конденсации (З-оксиэтиловых эфиров СЖК СБ-Сб с 2,4-Д в беизоле в присутствии каталитических количеств серной кислоты. iri р и м ер. а) Полученле р-оксиэтиловых эфиро.в СЖК С5-Сб. iB трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, Водоотделителем с обратным хюлодильником и термометром, помещают 313 г (2,4 моль) синтетических жирных кислот (,мол. вес, ср. 125), 776 г (12,5 мель) этиленгликоля, 300 мл бензола и 33 г (ив расчета 13 г на. 1 моль 1КИ|СЛОты) КУ-2. Смесь нагревают до 85-98°С в течение 10-12 час до прекращения выделения шоды. Реакционную смесь охлаждаю|т до 60°С, фильтруют, отгоняют бензол, остаток (916 г) -подвергают вакуумной разгонке. I фракция: т. кист. 70-98°С/4 мм рт. ст.; По 1,4334; 1,0838, к. ч. (кислотное число) 15,2 выход 534 г. Фракция I лредставляет собой регенированный .избыток этиленгликоля с незначительной примесью (не более 35%) исходных СЖК С5-Сб. -- - - II фракция: т. кип. 98-145°С/44 мм рт. ст.; По 1,4441; 0,9952; к. ч. 19,9, выход 323 г (76%). Фракция II представляет собой .гзйь.-ЬжГсг1сГс« -: поДе™: ,. коля и 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты и СЖК С5-Сб. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, водоотделителем с обратным холодильником и тер Мометр01М, помещают 169 s (1 моль) Р-ОКСИЭТИЛОВЫХ эфиров СЖК Сб-Сб, полученных в I стадии, 277 г (0,9 моль) 70% технической 2,4-Д 250 мл бензола и 3,5 г конц. серной кислоты. Смесь нагревают до 85-98°С в течение 8-10 час до прекращения выделения воды (выделяется 34 мл воды вместо 17 мл по расчету, так как в техниче.ской 2,4-Д содержится до 7% воды). Реакционную смесь охлаждают до 50°С, нейтрализуют 6 г МаНСОз, перемешивают 20 мин, бензол отгоняют, остаток (434 г) подвергают вакуумной ра.згонке.. Iфракция: т. кип. 98-200°С/5 лш рт. ст., По 1,4575, выход 98 г. IIфракция: т. кил. 200-245°С/5 мм рт. ст.; По 1,5038, 1,2058, к. ч. 14,1. Выход 212 г (63,2%), фракция II тредставляет собой смесь сложных эфиров эхиленгликоля с 2,4-Д и Сэ-Сб. 245-255° С/5 мм III фракция: т. Рт ст.; по 1,5334; d 4 1,3302, к. ч. 5,6, .выход 73 г (21,5%). Фракция III представляет собой смесь целевого продукта с бисэтиленгликолевым эфиром 2,4-Д. Предмет .изобретения 1. Способ получения сложных эфиров этилангликоля и 2,4-дихлорфено1ксиуисусной кислоты и ждрных кислот Cs-Сб с применением этерификации 2,4-дихлорфеноксиуксусной и жирных кислот Cs-Сб в присутствии кислого катализатора и азеотроинои отгонки воды, о-™ «. «-ь си„тет„,е,«их жирных кнсло. Cs-Сб подвергают взаимодействию с гликолем в присутствии 1КИСЛОГО катализатора с азеотропной отгонкой воды с последующим выделением р-оксиэтиловых эфиров жирных кислот Сб-Сб и конденсацией последних с 2,4-дихлорфеноксиуксуоной кислотой в при сутствии кислого катализатора с азеотропной отгонкой воды и выделением целевого продукта известными приемами. 2. Способ ПО п. 1, отличающийся, тем., чао этерифнкацию смеси жирных кислот Сб-Се ведут в присутсггвии катализатора КУ-2. 3. Способ по п. 1, отличающийся тем, чгго конденсацию р-юксиэтиЛОвЫх эфиров жирных кислот с 2,4-дихлорфевоксиуКсуСной кисл.отой ведут в присутствии каталитических количеств серной .кислоты.