Известен способ получения металлкремнийорганических соединений путем взаимодействия силикациклобутанов с органичеркими соединениями щелочных металлов. При этом получают монометаллкремнийорганические соединения. С целью получения а,со-ди,металлкремнийорганических олигомерных и полимерлых соединений, ino предла.гаемому способу в качестве органических соединений металлов используют дисиланолят щелочных металлов общей формулы: - Si-О-Si-О-где М - щелочной металл, R - алКйЛ, арил, я 0,5-30 и исходные соединения берут в соотношении от 1 : 1 до 1 : 10 соответственно. Реакцию проводят при температуре (-50°) - ( + 150°) С предпочтительно (-20°) -( + 100)°С. Процесс можно проводить IB массе реагентов или в среде органических растворителей, таких как алифатические, ароматические и циклоалифатические углеводороды, эфиры и другие, в ииертной атмосфере (аргон, азот Н т. д.) или в вакууме. Тип концевых групп и распределение силоксановых групп по цепи в полученных соединениях зависит от п s, дисиланоляте, соотношения реагентов и условий реакции. Получаемые этим способом диметаллкремнийорганические соединения могут быть использованы при получении блок-сополимеров в конденсационных и полимеризационных процессах для получения разнообразных а,а)-дифункциональных олигомерое и полимеров, а также в качестве гомогенных катализаторов полимеризации непредельных соединепий. Пример . В прогретую и отвакуумиро.ванную (при 10- -10-3 ,|д pf f,j.-j ампулу) в токе сухого аргона, загружают 2,95 вес. ч. дистиланолята (аНз)09иСЛ,,) в виде 40%-(НОго раствора в толуоле. Толуол удаляют в вакууме 10 мм рт. ст., а затем с поверхности активного ОСущИтеля (СаН2) в а.мпулу переконденсируют 100 вес. ч. силациклобутана (1,1-диметил-1-силациклобута11), ампулу отпаивают и термостатируют при 100°С в течение 40 час. В результате получен олигомер а,со-дикалийполидиадетиЛСилтриметилан, состоящий из диметилсилтриметиленовых и небольшого количества диметилсилоксановых звеньев в цепи. Полученный олитомер содержит концевые углерод-калий группы, что устанавлиБают следующим образом. Реакционную массу растворяют в 2000 вес. ч. абсолютного толуола и раствор выливают на твердую углекпслоту (100000 вес. ч.). Затем обрабатывают 10%-1ной соляной кислотой (1000 вес. ч.) и органический слой промывают водой до нейтральной реакции водной вытяжки. Раствор длигомера сушат хлористым кальцием, отфильтровывают и щ вакуу.ме 10 мм рт. ст. удаляют толуол. В результате цолучают полидиметилсилтриметилен а,сй-дикарбоновую кислоту (90 вер. ч.) с мол. весом 1780 (криоскоцически в бензоле). ИК-сцектры олигомеров содержат полосы, характерные для карбоксильных групп в области 1715 см-. Методом Прямого титрования раствора олигомера в смеси толуола с метилэтилкетоном (--S: 1)0,1 и спиртовым раствором щелочи найдено СООН 5,30%. Вычислено СООН 5,05% в расчете на две концевые группы. Пример 2. В амцулу в условиях примера 1 загружают дисиланолят калия (2,95 Вес. ч.) и 1,1-дифенил-1-силациклобута Н (100 вес. ч.). Реакционную смесь термостатируют лри 100°С в течение 20 час. Получен а,(о - дикалийлолидифенилсилтриметилен (40 вес. ч.), содержащий концевые углеродкалий группы, что устанавливают наличием каталитической активности олигомера в реакции полимеризации стирола. Пример 3. Аналогично примеру 1 загружают дисиланолят Cso-f Si(C.Hb)20Si(CHj),;0} С (1,41 вес. ч.) в виде 1%-ного раствора в толуоле и 1,1 - диметил - 1-силациклобутан (100 вес. ч.). Реакционную смесь выдерживают при 25°С в течение 50 час. Получают а,(о - дицезмйлслидилгстилсилтриметилен (80 вес. ч.), с мол. вес. 1000, содержащий концевые SiOCs и С С8-групПы. Предмет изобретения 1. Способчполучения металлкремнийорганических соединений путем взаимодействия силикациклобутанов с органическими соединениями щелочных металлов, отличающийся тем, что, с целью получения а,(о-димета1ллкремнийорганических олитомерных и полимерных соединений, в качестве органических соединений металлов используют дисиланолят щелочных металлов общей формулы: -Si 0-Sl-.0-|-M п где М - щелочной металл, / - алкил, арил, я 0,5-30, и исходные компоненты берут в соотношении от 1 : 1 до 1 соответственно. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при темцературе от (-50) до (+150°С).
название | год | авторы | номер документа |
---|---|---|---|
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИСИЛАЦИКЛОБУТАНОВ | 1968 |
|
SU231810A1 |
СЛОЖНЫЙ ПОЛИЭФИР И КОНЪЮГАТ НА ЕГО ОСНОВЕ | 1994 |
|
RU2185393C2 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРВОЦЕПНЫХ ПОЛИМЕРОВ | 1969 |
|
SU248976A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ С ФУНКЦИОНАЛЬНЫМИ ГРУППАМИ | 1972 |
|
SU424860A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАКРИЛОНИТРИ.ПА | 1970 |
|
SU274356A1 |
ПОЛУЧЕНИЯ БЛОКПОЛИМЕРОВ | 1972 |
|
SU334224A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-ЗАМЕЩЕННЫХ i иИБ^И^СГ | 1971 |
|
SU299520A1 |
Термопластичные блок-сополимеры винилтриорганосиланов с сопряженными диенами,обладающие высокой селективной газопроницаемостью и повышенными деформационно-прочностными характеристиками и способ их получения | 1982 |
|
SU1166491A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИНИЛОВЫХ ЭФИРОВ АЦЕНАФТЕНА, ФЕНАНТРЕНА, ФЕНАНТРОЛА И ФЛЮОРЕНА | 1970 |
|
SU259873A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ ОЛИГОМЕРОВ | 1967 |
|
SU199396A1 |
Авторы
Даты
1973-01-01—Публикация