1
Настоящее изобретение относится к снособу получения новых сложных виниловых эфиров, в частности винилового эфира дифенил-2-карбоновой кислоты, который может найти применение в полимерном шроизводстве.
Известны способы получения различных виниловых эфиров, например винилового эфира бензойной кислоты путем взаимодействия ацетилена с бензойной кислотой при температуре 190°С и 20 атм давления в среде толуола без катализатора.
В этих условиях образование винилового эфира бензойной кислоты происходит крайне медленно.
Однако потребность промышленности в виниловых эфирах ароматических кислот -с каждым годом возрастает, поэтому разработка способов получения такого типа эфиров с учетом имеющегося каменоугольного сырья приобретает важное значение.
Согласно изобретению получают новый виниловый эфир дифенил-2-карбоновой кислоты
ИЗ флуоренона, который выделяют из антрапеновой фракции каменноугольной смолы.
Способ заключается в том, что флуоренон подвергают взаимодействию с ацетиленом в
среде органического растворителя При температуре 180-230°С и давлении до 55 атм в присутствии щелочи. В этом случае в процессе флуоренон превращается в калиевую соль дифенил-2-карбоновой кислоты, которая в момент реакции винилируется ацетиленом. Как видно, совмещенный процесс образования и винилирования кислоты дает определенный выигрыш в технологическом оформлении процесса (исключается стадия выделення дифе«ил-2-карбоновой кислоты и ее очистка). Выход составляет ,7%.
Кроме этого, процесс целесообразно вести при соотношении дифенил-2-карбоновой кислоты: КОН:СаС2:Н20 (из которых получают ацетилев в процессе синтеза) соответственно 0,1:0,2:0,8:4. Процесс идет по схеме: r КО CKS Пример 1. Синтез сложного винилового эфира дифенил-2-карбоновой кислоты из флуоренона с помонцыо ацетилена в присутствии едкой щелочи в бензоле осуществляется при температуре 180-210°С и давлении 45- 55 KejCM в автоклаве в одну стадию. В .реакционны аппарат, .представляющий собой стальной вращающийся автоклав емкостью 0,8 л, снабн ен1ный электрообогревом, гильзой для термометра, манометром и вентилем, загружают 18 г флуоренона, 54 г карбида кальция, 5,5 г едкого кали, 50 мл бензола и 67,5 мл воды. Реакционную массу нагревают три постоянном перемешивании до 180°С, постепенно повышая температуру до 210°С. При этом после 2-3-часовой работы автоклава в указанном интервале температур наблюдалось понижение давления. Реакция винилирования длится обычно 6-7 час. Давление изменяется от 55 кг/см вначале процесса до 45 кг/см в его конце. После того, как давление перестанет изменяться, реакционную массу выдерживают цри температуре 200- 210° при постоянном .перемешивании еще в течение 0,5-1,0 час. Полученный в автоклаве .продукт после охлаждения отфильтровывают, маточник сушат хлористым кальцием и при остаточном давлении 16 мм рт. ст., температуре 25-30°С отгоняют растворитель. Выход готового (Продукта 16,5 г,, что составляет 73,7% от теории. Пример 2. Получение сложного винилового эфира дифенил-2-ка1рбоновой кислоты путем винилироваиия ацетиленом дифенил-2-карбоновой кислоты в присутствии едкого калия при температуре 180-210° и давлении 46- 50 кг/см. Процесс винилирования проводится в автоклаве (см. пример 1), куда загружают 19,8 г дифенил-2-карбо.новой кислоты, 8 г едкого кали, 50 мл бензоЛа, 51,2 г карбида кальция 72 мл воды. Включают обогрев и.перемешивание. Реакционную массу нагревают до 180° и, постепенно повышая температуру до 200- 210°, выдерживают в течение шести часов. При этом давление, постепенно понижаясь от 50 кг/см, принимает значение 46 кг/см. По истечении указанного времени реакционную массу выдерживают 0,5-1,0 час .при температу.ре 210° и постоянном 1перемешивании, давление остается постоянным. Затем реакционную массу охлаждают до комнатной температуры и обрабатывают способом, описанным выше. Выход готового продукта 20,4 г, что составляет 90,9% от теории. Идентификацию полученного слож.ного винилового эфира дифенил-2-карбоновой кислоты, а также доказательство предлагаемой схемы реакции осуществляют синтезом указанного сложного винилового эфира непосредствен/0( но из дифеН1ИЛ-2-карбоновой кислоты, полученной путем щелочной плавки флуоренона в концентрированном водном растворе едкого калия (65%) при температуре 225-230°С в автоклаве,. Дифенил-2-карбоновая кислота, представляет собой твердое вещество белого цвета, т. пл. 111°. Трудно растворяется в воде, хорошо - в органических растворителях. Водные растворы дают слабокислую реакцию. Количественное определение дифенил-2-карбоновой кислоты осуществляется растворением навески кислоты в избытке щелочи и оттитровыванием избытка щелочи 0,1 н. раствором соляной кислоты. Сложный виниловый эфир дифенил-2-карбоновой кислоты представляет собой жидкость светлокоричневого цвета. Для него были :найдены показатели, приведенные в таблице. Проведевные анализы целевого про.дукта и 2, свиреакций винилирования, примеры 1 детельствуют о полной их идентичности, подтверждают структуру строения молекулы сложного винилового эфира дифеиил-2-карбоновой кислоты. 5 Предмет изобретения Способ получения винилового эфира дифенил-2-карбоновой -кислоты, отличающийся тем, что флуоренон подвергают взаимодействию с 5 6 ацетиленом в присутствии щелочи При Температуре 180 230°С и давлении до 55 атм в среде органического .растворителя, например толуола, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
