СО АН СССР и Химико-металлургический институтКазахской ССР Советский патент 1968 года по МПК C07C47/06 C07C45/42 

Известен способ получения ацетальдегида взаимодействием ацетилена с гликолем в присутствии едкого кали при температуре 160- 170°С с последующим гидролизом полученных виниловых эфи.ров разбавленной уксусной кислотой.

Для интенсификации процесса предложено реакцию вести в присутствии добавок органических оснований, например триэтаноламина, гидролиз виниловых эфиров вести в среде не менее 40% гликоля. Процесс взаимодействия ацетилена и гликоля предпочтительно проводить при температуре 140-180°С.

Пример 1. Синтез ацетальдегида через виниловые э ф и .р ы этиленгликоля.

А. Процесс винилирования проводят на следующем установивщемся режиме: 180-185 С Температура куба 150-165 С Температура в колонне Давление на верху 0,3-0,5 ати колонны 3,7-4,30/0 КОН активная 4,8-7,8% Щелочность общая Скорость пропускания 35-40 .

КОН акт. 0,7 и общей щелочностью KlVo Получают при этом 4130 кг в 1нилового эфирасырца со средним содержанием винилового эфира 68,33/0 (70,5 кг 100%-ного эфира в час).

Всего пропускают ацетилена 1182 .из (приведен к нормальным условиям). Ацетилен вступивший в реакцию 745 мз. Таким образом конверсия составляет , выход по ацетилену 95,5%. За этот период -сброщено из колонны 180 кг катализато.рного раствора со средней общей щелочностью 7,6%. Разгонкой под вакуумом из него регенерировано 108 кг этиленгликоля. Всего возвращено гликоля (с учетом свободного и связанного в эфире-сырце) 3408 кг.

Для опыта берут подпиточного раствора (за вычетом щелочи) 3481 кг. Таким образом, выход эфира по этиленгликолю составляет 9.7%. 20 25 Б. Полученный виниловый эфир-сырец неерывно подают в гидролизер, в котором ддерживают следующий средний режим: Температура гидролиза ПО-120 С Температура на верху Скорость подачи эфи110-140 кг/час ра-сырца Скорость подачи воды, содержащей 0,8-1% 15-20 кг/час уксусной кислоты. Скорость отбора гидро80-100 кг/час лизата Коицентрация эфира в 3-40/0. гидролизате В этих условиях из всего прогидролизоваи ного эфира-сырца (4130 кг получают 1360к 98,11 /о-ного ацетальдегида (средняя произво дительность установки 34 кг ацетальдегида час). Учитывая, что вместе с гидролизатом отби рают 64 кг винилового эфира, выход ацеталь дегида по эфиру, вступившему в реакцию, со ставляет 970/0. Таким образом, в целом по процессам вини лирования и гидролиза выход- ацетальдегида равен 92,60/0 (считая на ацетилен). Пример 2. Получение уксусного альдегида через виниловые эфи ры диэтиленгликоля. Опытно-промыш ленный цех работает непрерывно в течени 9 суток. Винилирование диэтиленгликоля про водят ири следующем технологическом режи ме. Температура куба ко180-190°Слонны винилирования Температура верха ко120-il40°Cлонны 1,0-1,2 ати Давление внизу 0,2-0,3 ати Давление на верху корость подачи аце20-35 мз/час тилена одержание катализа1,5-3,00/0 тора КОН акт. 3-7%. Общая щелочность В этих условиях конверсия со ацетилена ставляет 60-70%, съем эфира-сырца 40- 60 л1час со средней, концентрацией 80-90(/оВыход эф;Ира по ацетилену близок к количественному. Гидролиз виниловых эфиров проводят при подаче эфира-сырца 50-70 л/час. Температуру в гидролизере поддерживают в иределах 100-105°С и на верху скруббера 30-40°С, а для более полной конденсации паров ацетальдегида в системе избыточное давление 0,5- 0,7 ати. При этом отбор 95-99э/о-ного ацетальдегида составляет 15-20 AJ4ac. Из гидролизера непрерывно отбирают гидролизат со средней концентрацией диэтиленгликоля 73 и эфира 5,60/0- Гидролизат подвергают ректификации. Полученный диэтиленгликоль направляют «а приготовление катализаторного раствора, а оттуда в колонну винилирования. Пример 3. В условиях примера 1 к исходным реагентам добавляют 1 г триэтаноламина. Выход ацетальдегида повышается до 950/0 Остаток смолы с катализатором 21 г. Пример 4. В условиях примера 1 к исходным реагентам добавляют 2 г смеси гидрохинона и диметиланилина в соотношении 1:1. Выход ацетальдегида 94,о/о. Остаток смолы и катализатора 25 г. Предмет изобретения 1. Способ получения ацетальдегида взаимоействием ацетилена и гликоля в присутствии в качестве катализатора щелочи при нагреваНИИ с последующим кислотным гидролизом, отличающийся тем, что, с целью интенсификации процесса, к катализатору добавляют основания, например триэтаноламин, и гидролиз проводят в среде не менее 40Vo гликоля. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс взаимодействия ацетилена и гликоля ведут при температуре 140-180°С.