СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 9-МЕТИЛ-7- Советский патент 1964 года по МПК C07C47/42 C07C45/00 

Известны способы получения 9-метил-7(1,1,5-триметилци1 логексен-5 - ил) - бутен- 8аля-10 конденсацией р-ионона с эфирами хлоруксусной кислоты в среде органических растворителей в присутствии метилата натрия.

Предлагается способ, отличающийся от известных тем, что для увеличения выхода целевого продукта и упрощения его очистки процесс ведут в смеси органических растворителей, например ацетонитрила с пиридином или триэтиламипом.

Пример 1. В смеси 125 вес. ч. сухого ацетонитрила и 72 вес. ч. пиридина растворяют 121,8 вес. ч. р-ионона и 135,2 вес. ч. метилового эфира а-монохлоруксусной кислоты и охлаждают иолучеппую смесь до минус 10° С. При интенсивном перемещивании в атмосфере азота 3 час порциями добавляют 70 вес. ч. сухого метилата натрия, поддерживая температуру смеси в пределах минус 8-10° С. Реакцию продолжают еще 3 час при С и приливают охлажденный до 10° С раствор 88 вес. ч. едкого натра в 300 вес. ч. метанола с постепепным повыщением температуры до 12° С. Раствор выдерживают 1,5 час, затем к реакционной смеси добавляют 900 мл воды (температура при этом поднимается до 20-22°С), перемещивают 1 час, насыщают 50 вес. ч. хлористого натрия и экстрагируют 3 раза по 400 вес. ч. толуола. Объединенные экстракты промывают 2 раза по 100 вес. ч. Зо/о-ной серной кислоты, содержащей 5% хлористого натрия и 1 раз 100 вес. ч. 50/о-ного водного раствора хлористого натрия. После высушивания и удаления растворителя остаток перегоняют в высоком вакууме. Получают 107,4 вес. ч. вещества в виде светло-желтого масла с т. кип. 92-96° С

при остаточном давлении 0,15 мм рт. ст. Содержание альдегида З-Си (9-метил-7-(1,1,5-трнметилциклогексен-5-ил)-бутен-8-аля-10) в полученном масле 91,5% и р-ионона 2,3о/о- Выход 81,40/0 от теоретического количества.

Пример 2. К раствору 30 вес. ч. р-ионона, 34, вес. ч. метилового эфира монохлоруксусной кислоты и 13 вес. ч. триэтиламина в 43 вес. ч. ацетонитрила, охлажденному до минус 8° С,

при иитенсивном неремещивании порциями в течение 3 час прибавляют 18 вес. ч. метилата натрия. Перемещивание продолжают ещеЗ ас при О-2° С, после чего реакционную массу обрабатывают раствором 22 вес. ч. едкого кали

в 74 вес. ч. метанола и перемешивают 1,5 час при 10-12° С. Затем приливают 220 вес. ч. воды до 20-22 С, перемещивают еще 1 час, добавляют 10 вес. ч. хлористого натрия и экстрагируют 3 раза по 100 вес. ч. толуола.

6

довательно 3%-iioft серной кислотой и 50/о-ным раствором хлористого натрия. Растворитель удаляют в вакууме, а остаток перегоняют. Получают 25,9 вес. ч. вещества с т. кип. С при остаточном давлении 0,1 мм рт. ст. с содержанием альдегида р-С 95% и р-ионона 3,20/0. Выход 83,2% от теоретического количества.

Предлагаемый способ позволяет значительно увеличить выход и упростить очистку альдегида (3-Ci4, являющегося ценным промежуточным продуктом в синтезе витамина А.

Предмет изобретения

Способ получения 9-метил-7-(1,1,5-тримётилциклогексен-5-ил)-бутен-8-аля-10 конденсацией (3-ионона с эфирами хлоруксусной кислоты в среде органических растворителей в присутствии метилата натрия, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и облегчения его очистки, процесс ведут в смеси органических растворителей, например ацетонитрила с пиридином или триэтиламином.