1
1зоОретепне откосится к облает; получения ноиых органических соединений, в частности к получению 2-1 -алкилировалных нроизвадных 1 -0Кси-2,4-диаминоантрахн1ТОна, которые могут найти применение непосредственно как дчсnepciibie красители илн как нромежуточкые продукты для синтеза других типов красителей.
Предлагаемый способ основан на известной реакции прямого аминирования амино- и оксипроизводных антрахинона, однако получают новые, не описанные ранее соединения.
Предлагаемый способ заключается в том, что 1-ацетиламино-4-оксиантрахинон подвергают действию вторичных алифатических аминов, например пиперидинов, в присутствии кислорода воздуха с носледуюн1,им гидролизом и выделением целевого продукта известными приемами. Процесс аминирования можно вести в присутствии дополнительного окислителя, например хлората калия. Целевой продукт получают высокой степени чистоты и с высоким выходом до 97%.
Предлагаемый способ интересен тем, что впервые обнаружено, что N-ацетилирование 1-амино-4-оксиантрахинона позволяет в мягких условиях и с высоким щыходом осуществить прямое а минирование этого соединения.
Пример 1. Получение 1-окси-2-пи1перидино-4-аминоантрахииона.
2
0.5 с 1-ацет:1лам И10-4-окснантрахииоиа в 8 .1;. нпгерлдчиа ;1агревают в открытой колбе емкостью 15 мл При 50С 4 час. Отгоняют пиперидин в вакууме при температуре не выше (КГС. Прилипают 15 мл метанола, осадок отрильтроиыиают, промыпают меганолом н сушат. Выход 1-окси-2-пиперндино-4-ацет)1ламимоаитрахипона 0.58 г (89%), т. пл. 195- 198°С, г. ;1л. (из смеси этанола н бензола 1:1).
Найдено, %: С 69,02, 69,13; Н 5,65. 5,61; N 7,55, 7,61.
Co,H.;;N.O.,.
Вычпстсно, %: С 69,21; Н 5,53; N 7,69.
0,5 г 1-окси-2-:пиперидино-4-ацетнламиноантpaxHHOiui в 5 мл 70%-ной серной кислоты нагревают при 1 час. Охлаждают, разбавляют 20 мл воды и нейтрализуют до рН 5-6 10%-ным раствором едкого натра. Осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат. Выхоч 1-окси-2-пиперидин:о-4-аминоантрахино т. пл, 155 157°С, т. шт. 158°С та 0,43 г (97% (нз этапола).
Найдено, %; С 70.89, 70, Н 5,52, 5,57; N 8,68, 8,71.
CioHisNoO.-,.
Вычислено, %; С 70,79; П 5,63; N 8,69.
Пример 2. 0,5 г 1-ацетиламино-4-оксиантрахинона в 18 ли, пиперидина перемен и1;ают п открытой колбе при ко.миатной температуре 12 час. Выделяют аналогично примеру 1. Получают 0,59 г (90%) 1-окси-2-липеридино-4-ацетиламиноантрахинона.
Пример 3. 0,5 г 1-ацетиламино-4-ацето«сиантраХИнона в 8 мл пиперидина нагревают в условиях примера I. Выделяют 0,51 г (90%) 1-окси-2-пиперидииО- 4- ацетиламиноантрахинона.
Пример 4. Получение 1-окси-2-диметиламиио-4-аминоантрахвнона.
К смеси 0,7 г 1-ацетиламино-4-окснантрахинона и 0,6 г хлората калия в 30 мл диметилсульфоксида прибавляют 50 мл 33%-ного водного раствора диметиламина и размешивают при комнатной температуре 2 час. Реакционную смесь выливают в разбавленную соляную кислоту, экстрагируют хлороформом, органический слой промывают водой и отгоняют растворитель в вакууме. Остаток нерекристаллизовывают из смеси хлороформа и метанола, получают 0,6 г (75%) 1-окси-2-диметиламино-4-ацетиламиноантрахинона. Красно-коричиевые HrvTbi, т. лл. 202,5-204,5°С.
Пайдено, %: С 66,58, 66,77; Н 4,91, 5,02; N 8,90, 8,79.
Ci8H,6N2O4.
Вычислено, %: С 66,66; Н 4,94; N 8,64.
Гндролизуют в условиях примера 1. Получают 1-окси-2-диметиламино-4-аминоантрахинон. Иглы, т. пл. 245°С (из смеси этанола и бензола 1:1).
Найдено, %: С 68,01, 68,13; Н 4,89, 4,97; N 9,97, 9,81.
CisHuNaOa.
Вычислено, %: С 68,07; Н 5,00; N 9,92.
Пример 5. 0,5 г 1-ацетиламино-4-0КСиантрахинона в смеси 10 мл водного 33%-ного раствора диметиламина и 20 мл пиридина интенсивно перемешивают в открытой колбе при комнатной температуре 50 час. Выделяют 1-ОКСИ-2- диметиламиНО-4- ацетиламиноа«трахиион аналогично примеру 1. Выход 0,50 г (87%).
Пример 6. Получение 1-окси-2-морфоли1 0-4-аминоантрахинона.
0,5 г 1-ацетиламино-4-оксиантрахннона в 20 мл морфолина перемешивают в открытой колбе при комнатной температуре 24 час. Выделяют 1-окси-2-морфоли-но-4-ацетиламиноантрахинон аналогично примеру 1. Выход 0,59 г (90%), т. пл. 235-240°С. Коричневые иглы, т. нл. 242-244°С (из бензола).
Найдено, %: С 65,78, 65,73; Н 5,02, 5,18; N 7,48.
CgoHisNsOs.
Вычислено, %: С 65,78; Н 4,92; N 7,65.
Гидролизуют в условиях примера 1.
Получают 1 -окси-2-морфолино-4-аминоантрахинои, т. пл. 219- 221°С (из смеси этанола и бензола 2:1).
Найдено, %: С 66,69, 66,75; Н 4,91, 4,99; N 8,67, 8,71.
Ci8Hi6N204.
Вычислено, %: С 66,66; Н 4,97; N 8,64. Предмет изобретения
1.Способ получения 2-М-алкилированных производных 1 -окси-2,4-диаминоантрахинона, отличающийся тем, что, с целью получения продуктов высокой степени чистоты, пригодных для непосредственного использования в качестве диоперсных красителей, 1-ацетиламино-4оксиантрахинон подвергают аминироваН11Ю вторичным алифатическим амином, например пиперидином, в присутствии кислорода воздуха с последуюш,им гидролизом и выделением целевого продукта известиыми приемами.
2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что аминирование ведут в присутствии хлората калия.
