Изобретение относится к способу получения производных 1,4-диамино - 2,3 - дифторантрахинона, содержащих арильные группы, которые могут быть использованы в качестве дисперсных красителей для полимерных материалов, а также промежуточных продуктов синтез-а ки-слотных краоителей.
Введение галоидов в молекулу аминоантрахинонов -приводит, как известно, к .повыше}ппо яркости оттенка красителя и увеличивает некоторые его показатели, в частности прочность к трению, выцветанию, мокрым обработкам и др.
Аминогалоидантрахиноны получают действием аминов на полигалоид- или аминогалоидантрахиноны в полярных растворителях, Так, при действии избытка п-толуидина на 1,2,3,4-тетрахлор- и 1-амино - 2,3,4 - трихлорантрахиноны (в присутствии ацетата натрия) с выходом 900/0 получают 1,4 -ди - п - толуидино- и 1 - амино - 4 - п - толуидино - 2,3 дихлорантрахиноны.
При получении аналогичных производных 2,3 - дифторантрахинона реакция осложняется образованием других изомеров. Так, например, при действии нервичных или вторичных аминов на производные 1 - амино - 2,3,4трифтор.антрахиноны в среде полярных растворителей, например спиртах, пиридине и др., образуются смеси 1,4- и 1,3 - диаминодифторантрахинонов, а в некоторых случаях основным продуктом реакции является )е 1,4-, а 1,3-диаминодифторантрахиноны. Разделяют изомеры и выделяют целевой продукт известными приемами.
Для подавления побочной реакции предлагается в качестве органического растворителя исиользввать неполярный растворитель, например бензол. 1-Амино-2,3,4 - трифторантрахиноны обрабатывают первичными 1ли вторичными аминами в неполярных растворителях, например в бензоле. Реакции протекают гладко (за 20 час) при комнатной температуре и не требуют добавления катализатора.
Способ получения 1,4-диамино-2,3 - дифторантрахинонов отличается простотой. Выход вещества достигает 70-990/0. Строение получаемых соединений устанавливают на основании данных анализов и УФ-спектров.
Пример 1. К раствору 0,2 г 1-амино-2,3,4трифторантрахинона в 50 мл бензола прибавляют 0,12 г пиперидина и выдерживают при 20°С в течение 20 час. Смесь выливают в разбавленную соляную юислоту, экстрагируют бензолом, органический слой промывают водой, растворитель отгоняют в вакууме, а остаток перекристаллизовывают из смеси хлороформ - метанол. Получают 0,17 г (70%) ХИнона с т. :пл. 164-166°С, УФ-спектр: Дмакс мцк (10е) :252(4,518); 355(3,644); 545(3,690). С 66,91; Н 4,74; F 10,91; Найдено, о/о: N 8,29. Ci9Hi(jF2N202. Вычислено, о/о: С 66,66; Н 4,71; F 11,11; N 8,18. Пример 2. К раствору 0,2 г 1-мет«ламино2,3,4-тр:ифторантрах1Инона в 20 мл бензола прибавляют 0,5 мл 20/о-ного раствора метиламина в бензоле и выдерлшеают при 20°С в течение 20 час. Смесь обрабатывают, как в примере 1. Получают 0,18 г () 1,4-бис(метиламино) - 2,3 - дифторантрахинона с т. пл. 192-195°С, УФ-спектр: А„акс ммк (10е):256 (4,587); 320 (3,690); 580 (4,108); 624 (4,146). Найдено, %: F 12,37; N 9,56. Cl6Hi2F2N2O2. Вычислено, о/о: F 12,58; N 9,27. Пример 3. К раствору 0,2 г 1 - ди.метиламино - 2,3,4 - трифтор1антрахинона в 20 мл бензола прибавляют 0,3 мл 20о/о-ного раствора диметиламина в бензоле и выдерживают при 20°С в течение 20 час. Затем смесь обрабатывают по примеру 1. Получают 0,214 г (99о/о) 1,4 - бис-(диметиламино) - 2,3 - дифторантрахинона с т. пл. 181-183°С. УФ-спектр: Х„акс ммк (las): 360 (3,700); 535(3,598). . Найдено, F 11,21; N 8,49. C,8Hi6F2N202. Вычислено, %: F 11,51; N 8,48. Пример 4. Раствор 0,28 г - п - толуидино - 2,3,4 - трифторантрахи.нона и 0,4 г п-толуидина в 20 мл бензола кипятят с обратным холодильником в течение 30 час. Избыток амина удаляют отгонкой с водяным паром, осадок отфильтровывают и сушат. Получают 0,34 г (97о/о) 1,4 - ди - п - толуидино-2,3-дифторантрахинона с т. пл. 281-282°С (бензол). УФ-спектр: Я„акс лшк (las) : 280 (4,514); 388 (3,840); 606 (4,072). Найдено, о/о: С 74,18; Н 4,74; F 8,48 N 6,26. C28H2oF2N202. Вычислено, о/о: С 74,00; Н 4,40; F 8,73; N 6,17. УФ-спектры сняты на приборе Unicam Sp. 700°С в хлороформе. Предмет изобретения Способ получения производных 1,4-диамино-2,3-дифторантрахинона действием первичных или вторичных аминов на производные 1-ам Ино-2,3,4 - трифторантрахинона в среде органического растворителя и выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью подавления побочной реакции, в качестве органического растворителя берут неполярный растворитель, например бензол.
название | год | авторы | номер документа |
---|---|---|---|
Способ получения производных 2,3диамино-1,4-дифторантрахинона | 1972 |
|
SU462818A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-АМИНО(МЕТИЛАМИНО)-2,3,4- ТРИФТОРАНТРАХИНОИОВ | 1966 |
|
SU187040A1 |
Способ получения галогенпроизводных-1аминоантрохинона | 1974 |
|
SU510467A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АМИНО(МЕТИЛАМИНО)-1,3,4- ТРИФТОРАНТРАХИНОНОВ | 1966 |
|
SU188986A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5,6^ДИАМИНО-1-АЦИЛИНДОЛИНОб | 1968 |
|
SU222392A1 |
Производные 2-аминофеназина в качестве флуоресцентных красителей и пигментов для пластмасс | 1975 |
|
SU595315A1 |
Способ получения ненасыщенных произ-ВОдНыХ 7-АцилАМидО-3-цЕфЕМ-4-КАРбОНОВОйКиСлОТы или иХ СОлЕй | 1977 |
|
SU845788A3 |
Производные 1,4-диоксида хиноксалин-2-карбонитрила, ингибирующие рост опухолевых клеток | 2016 |
|
RU2640304C1 |
СПОСОБ ИНГИБИРОВАНИЯ ОПУХОЛЕВЫХ КЛЕТОК НОВЫМИ ПРОИЗВОДНЫМИ 3-ТРИФТОРМЕТИЛХИНОКСАЛИН 1,4-ДИОКСИДА | 2020 |
|
RU2746395C1 |
Способ получения 2-оксо-4-арил-1,2,3,4тетрагидробензохинолинов | 1974 |
|
SU507570A1 |
Даты
1970-01-01—Публикация