1
HsodpeteHHe бтйосится к йоЛучевий производных антрахинона, в частности к усовершенствованному способу получения 1-окси4-ариламиноантрахинонов, применяемых е Настоящее время в качестве дисперсных красителей или промежуточных продуктов для синтеза других антрахиноновых красителей.
Известен способ получения 1-окси-4-ариламиноантрахинонов конденсапией хинизарина или лейкохинизарина с ароматическими аминами в присутствии восстановителей и катализаторов, например борной, соляной кислот. Выход целевого продукта 73%. Однако, известный способ характеризуется сложностью регенерации отработанных катализаторов и большим расходом восстановителей в процессе араминирования хинизарина.
С целью упрощения технологического процесса и увеличения выхода целевого продукта предложено конденсацию хинизарина с ароматическими аминами вести в закрытой системе в присутствии вторичных алифатических или гетероциклических аминов. Способ более прост по технологическому оформлению процесса и позволяет получить целевой продукт с более высоким выходом (до 78% вместо 75%) и хорошего качества.
Пример 1. Получение 1-окси-4-фениламиноантрахинона (диспресный фиолетовый С полиэфирный).
0,8 ё хйНизарйна в 2 мл анилина с ДобйЙКой 0,1 мл пиперидина нагревают при перемешивании в атмосфере азота при 140°С 0,5 чае. После охлаждения добавляют 20 мл 10%-ной соляной кислоты. Осадок отфильтровывают, промывают 10%-ной соляной кислотой и водой. Растворяют в хлороформе и фильтруют через слой силикагеля. Фильтрат упаривают досуха. Выход 0,57 г (88%); т. нл, 161 °С (уксусная кислота).
Пример 2. Получение 1-окси-4-п-толиламиноантрахинона (база кислотного фиолетового антрахинонового). В круглодонной колбе емкостью 10 мл сплавляют 2 г хинизарина и Q г /г-толуидина. Колбу продувают азотом, приливают 0,5 мл пиперидина и закрывают пробкой. Нагревают при 130°С 2 час, перемешивая магнитной мешалкой. Теплую реакционную массу выливают в 20 мл метанола, перемешивают и оставляют стоять. Осадок отфильтровывают, промывают метанолом и сушат.
Получают 2,10 г (78%) 1-окси-4-п-толилами нюантрахинона с т. нл. 190-193°С.
Идентифицирован сравнением с заведомым образцом.
Пример 3. Загружают 2 г хинизарина,
2 г /г-толуидина, 4 мл хлорбензола и 0,6 мл
пиперидина. Нагревают при перемешивании в
атмосфере азота при 130°С в течение 2,5 час. Выделяют продукт по примеру 2.
Получают 2,05 г (75%) 1-окси-4-п-толиламиноантрахинона с т. пл. 185-190°С.
Пример 4. Загружают 1 г хинизарина, 3 г л-толуидина и 0,5 мл 33%-него водного диметиламина. Нагревают при перемешивании магнитной мешалкой в закрытой колбе в атмосфере азота при 140°С в течение 0,5 час.
Выход 1-окси-4-п-толиламиноантрахинона 1,01 г (73%); т. пл. 186-190°С.
Пример 5. Получение 1-окси-4-(дифенилоксид-4-амино)-антрахинона.
0,5 г хинизарина и 1,5 г 4-амин10Дифенилоксида с добавкой 0,1 мл пипередина нагревают в закрытой колбе, предварительно заполненной азотом, при перемешивании магнитной мешалкой в течение 2 час при 130°С. После охлаждения добавляют 15 мл метанола, осадок отфильтровывают, промывают 5 мл Metaнола.
Выход 0,70 г (82%); т. пл. 148-150°С; т. пл. 160°С (этанол-бензол 3:1).
Найдено, %: С 76,79, 76,83; Н 4,14, 4,12; N 3,65, 3,65.
C26Hi NO4.
Вычислено, %: С 76,65; Н 4,21; N 3,44.
Предмет изобретения
Способ получения 1-окси-4-ариламиноантрахинонов путем конденсации хинизарина с ароматическими аминами с последуюш,им выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрошения технологического процесса, конденсацию веду г в закрытой системе в присутствии вторичных алифатических или гетероциклических аминов.
