СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4- Советский патент 1973 года по МПК C07C229/52 

1

Изобретение относится к области синтеза нового мономера - 4- (ЗД-диаминобензоил) фталевой кислоты, являющегося ценным исходным продуктом для синтеза термостойких полимеров.

Известен способ получения 4-(-ами|Нобензоил) -фталевой кислоты -взаимодействием хлорангидрида п-нитробензойной кислоты с о-ксилолом в присутствии катализатора реакции Фриделя-Крафтса при нагревании. Полученный яри этом продукт последовательно перекристаллизовывают, окисляют и восстанавливают в присутствии катализатора, например никеля Ренея.

Однако в литературе отсутствуют сведения о получении 4-(3,4-диаминобензоил)-фталевой кислоты, которая является денным мономером для синтеза полимерных материалов.

Описывают способ получения 4-(3,4-диаминобензоил)-фталевой кислоты, заключающийся -в том, что хлорангидрид п-хлорбензойной кислоты подвергают взаимодействию с о-ксилолом в присутствии катализатора реакции Фриделя-Крафтса обычно при температуре 60-200°С. Полученный при этом продукт последовательноперекристаллизовывают,

окисляют азотной кислотой или кислородом воздуха желательно при температуре 160 200°С и давлении 15-30 атм и восстанавливают в присутствии катализатора, например никеля Ренея, в растворителе, например воде, преимущественно при температуре 20-100°С и давлении водорода 10-100 атм.

Пример 1. 158 г (0,904 жоль) хлорангидрида я-хлорбензойной кислоты смешивают с 297 г (2,8 моль) о-ксилола и 4,74 г .безводного хлорного железа. Перемещивают 8 час при 150°С. После окончания реакции смесь фракционируют под вакуумом. Фракция с т. кип. 195-200°С (5 мм рт. ст.) в количестве 190,5 г представляет собой целевой диметилхлорбензофенон, содержащий 88,4% 3,4,4-изомера, что составляет 86,3%-ный выход от теоретического. Перекристаллизацией из этанола получают 170,0 г практически чистого 3,4-диметил-4-хлорбензофенона (т. ил. 111,5-2,0°С).

Найдено, %: С 73,80; Н 5,65; С1 14,35.

CisHuOCl.

Вычислено, %: С 73,60; Н 5,32; С1 14,50.

В автоклав загружают 30,0 г (0,122 моль) 3,4 - диметил - 4 - хлорбензофенона и 156 мл 33%-ной азотной кислоты. Смесь нагревают при энергичном перемешивании до 190°С и выдерживают при этой температуре в течение 4 час. Давление поддерживают на уровне 25 атм стравливанием окислов азота. После охлаждения получают 35,5 г 4-(4-хлорбензоил)-фталевой кислоты, что представляет 95,5%-ный выход от теоретического (т. пл.

164,4-4,8°С). Кислотное число найдено 366, вычислено 368.

Найдено, %: С 59,10; Н 3,10; G1 11,40.

С Н О С1

Вычислено, %: С 59,20; гН 2,91;. С1 М.Д5. .5

58,6 г (0,192 моль) 4-(4-хлорбензоил)-фталевой кислоты смешивают с 17,9 г (0,211 моль) нитрата натрия и 124 мл (2,31 моль) 96%-ной серцрй кислоты. Перемешивают 2 70°С. После окончания реакции к смеси при- ю ливают 1,0 л ВОДЫ и температуру доводят до 100°С. Смесь выдерживают при этой температуре :в течение 0,5 час. После охлаждения раствора получают 59,4 г 4-(3-нитро-4-хлорбензоил)-фталевой кислоты, что составляет is 88j5%,-Hbm ; выхед от .теоретического (т. пл. 158,5-9°С) Кислотное число найдено 323, вычислено 321.

Найдено, %: С 51,46; Н 2,56; N 4,25; С1 9,86.20

CisHgOyNCl.

С 51,60; Н 2,29; N 4,01;

Вычислено, % С1 10,15.

В автоклав загружают 20 г (0,057 моль} 4- (3-нитро-4-хлорбепзоил) -.фталевой кислоты, 25 70 мл этилового спирта, 75 мл жидкого ам- миака. С.М.есь .нагревают, при энергичном перемешивании до 160°С и перемешивают п-ри этой температуре в течение 1,5-2,0 час. После окончания реакщи сме,сь .вылива ог.в .30 140 мл воды и под вакуумом отгоняют аммиак и этиловый спирт, а водный раствор аммонийной соли 4-(3-нитро-4-ами«обензоил)-фталевой кислоты направляют в автоклав. В автоклав загружают 3 г катализатора - Ni-Ренея 35 Ц. ,рмесь .нarp.,Ilpи,, энергичном.перемешив.ащи-до ,40.°С .и.лерам.ещйвдют при этой, температуре до прекраще1 ия поглощения водорода (около 1 ). Давление водорода поддерживают на уровне -95 атм подачей свежего водорода. После окончания реакция смесь от.фильтровывают от катализатора и при охлаждении до 5-10°С обрабатывают 10%-ным водным раствором соляной кислоты до . Выпавшую 4- (3,4-диаминобензоил) -фталевую „кислоту отфильтровывают, сушат под вакуумом. Получают 15,7 г 4-(3,4-диaм.инoбeнзoил)-фтaлeвoй кислоты, что представляет 92,0%-ный выход от терретичеокого (т. разл. 390,0°С, кислотное число найдено 378, вычислено 373).

Найдено, %: С 59,73;-Н.4,28; N 9,62.

CisHizOsNz.

Вычислено, %: С 60,00; Н 4,00; .N 9.34.

П р е.д м е т и З-о б р е т е и и я

.1. Способ получения. 4-(3,4-д«адинрбензоил)-фталевой кислоты, отличающийся тем, что хлорангидрид /г-хлорбензойной кислрты .подвергэют взаимодействию с о-ксилрлр,м, в присутствии катализатора реакции ФриделяКрафтса при нагревании, и полученньш при этом продукт последовательно яерекристаллизовывают, окисляют и восстанавливают в присутствии катализатора, например никеля Ренея.

2.Способ.;по.п. 1, отличающийся тем, что окисление проводят азотной кислотой или кислородом воздуха при 160-200°С и давлении 15-30 атм.

3.Способ по п. 1, отличающийся тем, что восстановление проводят в растворителе, нагпример воде,-при 20-,1.0Q°C и„,авлении водорода 10-100 ау.и.