СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5ЯС-(«-ХЛОРБЕНЗОИЛ)-1,4-БЕНЗОЛА, ?ЯС-(п^ОКСИБЕНЗОИЛ)-1,4-БЕНЗОЛА И/ИЛИ 5ЯС-(л-АМИНО- Советский патент 1973 года по МПК C07C225/22 C07C49/83 C07C97/10 

Изобретение относится к способу получения производных б«с-(бензоил)-1,4-бензола, а именно бас-(/г-хлорбензоил)-, 5ыс-(/г-оксибензоил)- и/или бис-(п-аминобензоил)-1,4-бензола, применяемых в синтезе высокотермостойких полимеров. Известен способ получения 1,4- и 1,3-бис(га-оксибензоил)-бензолов путем перегруппировки дифеииловых эфиров тере- и пзофталевых кислот в присутствии хлористого алюминия в сероуглероде с последующей отгонкой растворителя к концу реакции и подогревом полученного реакционного ко.мплекса до 185-195 С. Выход целевых продуктов 38%. Недостатком известного способа является низкий выход целевых продуктов и использование высококипящего растворителя. Цель изобретения - увеличение выхода целевого продукта - достигается за счет того, что .дихлорангидрид терефталевой кис-юты обрабатывают хлорбензолом в присутствии катализаторов Фриделя - Крафтса, например хлорного железа, при 100-250°С, полученный б«с-(/г-хлорбензоил)-1,4-бензол выделяют известными приемами или подвергают щелочному гидролизу или ам.монолизу в присутствии катализатора - солей или окислов .меди, образующийся соответственно бис-(п-оксибензоил)-1,4-бензол или бис-(«-аминобензоил)1,4-бензол выделяют известными приемами. Предлагаемый способ прост в исполнении и позволяет получать целевые продукты с выходом 75-99%. Пример 1. В автоклав из нержавеющей стали загружают 40,6 г (0,2 моль) дихлорапгидрида терефталевой кислоты, 225,1 г (2,0 моль) хлорбензола и 2,4 г безводного хлорного железа, нагревают при интенсивном перемещивании до 220-230°С и выдерживают при этой температуре 7-8 час. Затем отгоняют 70% хлорбензола, охлаждают до О- 5°С, отфильтровывают кристаллы, промывают их на фильтре ацетоно.м и получают 53,2 г (75,0%) бис - (д-хлорбензоил)-1,4-бензола, т. пл. 252,0-252,5°С (диоксан). Найдено, %: С 67,15; И 3,72; С1 19,19. C2oHi2O2Cl2. Вычислено, %: С 67,60; И 3,38; С1 19,95. Пример 2. 15 г (0,0423 моль) .бис-{п,-хлорбензоил)-1,4-бензола, 6,77 г (0,1:69-моль) едкого натра, 1,4 г однохлористой меди (CuCl) и 85 мл воды загружают в автоклав из нержавеющей стали, перемещивают 1,5- 2,0 час при 220-230°С, фильтруют и на холоду подкисляют 5%-ным водным раствором соляной кислоты до рН 3-4. Выпавшие кристаллы диоксипроизводного отфильтровывают, сущат в вакууме и получают 13,5 г (99,1%)

б«с-(Аг-оксибензоил)-1,4-бензола, т. пл. 288- 289°С.

Найдено, %: С 74,92; Н 4,48.

C2oHi4O4.

Вычислено, %: С 75,47; Н 4,41.

Пример 3. В автоклав загружают 25 г (0,0705 моль) бис-(п-хлорбензоил)-1,4-бензола, 75 мл воды, 3,52 г (0,035 моль) однохлористой меди, 75 мл жидкого аммиака, при энергичном перемешивании нагревают до 210-220°С и выдерживают при этой температуре 1,5-2,0 час. Осадок отделяют, промывают на фильтре большим количеством воды и сушат в вакууме. Выделяют 20,2 г (91,0%) бис - (г-аминобензоил)-1,4-бензола, т. пл. 280°С (разл., этанол).

Найдено, %: С 76,03; Н 5,40.

CjoHieOaNj.

Вычислено, %: С 75,95; Н 5,07.

Предмет изобретения;

Способ получения бис-(/г-хлорбензоил)-1,4бензола, быс-(п-оксибензоил) - 1,4-бензола и/или б«с-(п-аминобензоил)-1,4-бензрла, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевых продуктов, дихлорангидрид терефталевой кислоты обрабатывают хлорбензолом в присутствии катализаторов Фриделя - Крафтса, например хлорного железа, при 100-250°С, полученный бис-(пхлорбензоил)-1,4-бензол выделяют известными приемами или подвергают щелочному гидг ролизу или аммонолизу в присутстви: катализатора - солей или окислов меди, образовав шийся соответственно б«с-(/г-оксибензоил)1,4-бензол или быс-(«-аминобензоил)-1,4-бензол выделяют известными приемами.