СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭТИЛЕНГЛИКОЛЬОКСАЛАТА Советский патент 1973 года по МПК C08G63/83 

1

Известен снособ получения полиэтиленгликольокса1лата путем полимеризации 1,4-диоксан-2,3-диона при нагревании в присутствии катализатора типа кислот Люиса, алкоголятоБ и окисей щелочных или нделочноземельных металлов.

Однако известным способом не удается получить полимер без пузырей, что затрудняет дашьнейшую его переработку в изделия.

Предлагается в качестве катализатора при синтезе полиэтиленгликольоксалата применять соединения, выбранные нз группы, состоящей из солей неорганической или органической кислот и щелочного или щелочноземельного металлов или переменной валентности, а также соединения формулы (С2Н5)зА1, 5пС14(СзН70Н)4, NH4BF.,.

Предложенные катализаторы позволяют получать полиэтиленгликольоксалат однородный, без пузырей, что облегчает его переработку в изделия.

Пример 1. В пробирку загружают 2,0 г 1,4-диоксан-2,3-диона. Пробирку помещают в термостат с температурой 145°С. Мономер в инертной атмосфере при указанной температуре выдерживают от 1 до 10 час, затем прибавляют 0,00004 г КгСОз и температуру повышают до 180-190°С. Полимеризация завершается в течение 1-2 час. В результате получают прозрачный расплав без пузырьков.

При ЦОМОШ.И стеклянной палочки из расплава можно вытянуть нрочное, бесцветное волокно, которое ориентируется нри холодной вытяжке. Приведенная вязкость раствора полимера в днметилсульфоксиде при 110°С 0,25 мл/г. Полимер плавится при 175-185°С.

Пример 2. В пробирку загружают 2,0 г 1,4-диоксан-2,3-диона. Пробирку помещают в термостат с темпера1турой 150°С. Мономер в инертной атмосфере при указанной темнературе выдерживают от 1 до 10 час, затем нрибавляют 0,00028 г SnCh(Czl-i7OU) и температуру повышают до 185°С. Полимеризация заверщается в течение 0,5 час. В результате получают нрозранный расплав без пузырьков. Приведенная вязкость раствора нолимера в ди.метилсульфоксиде при 110°С 0,38 мл/г.

Пример 3. В пробирку загружают 2,0 г 1,4-диоксан-2,3-диона. Пробирку номещают в термостат с температурой 160°С. Мономер в инертной атмосфере нри указанной температуре выдерживают от 1 до 10 час, затем прибавляют 0,00022 г (С2П5)зА1 и температуру повышают до 200°С. Полимер.изадия заверщается в течение 1 час. В результате получают прозрачный расплав без пузырьков. Приведенная вязкость раствора полимера в диметилформамиде при ,110°С 0,20 мл/г. Полимер плавится при 175-178°С.

Пример 4. В пробирку загружают 2,0 г 1,4-диоксан-2,3-диона. Пробирку помещают в термостат с температурой 180°С. Мономер в инертной атмосфере при указанной температуре выдерживают от 1 до 10 час, затем прибавляют 0,00003 г КС1 и температуру лонышают до 190°С. Полимеризация завершается

в течепие 1-2 час. Приведенная вязкость раствора полимера в диметилсульфоксиде при МО°С 0,21 мл1г.

Наряду с названными катализаторами проведены опыты с рядом других катализаторов в тех же условиях. Результаты показать в таблице.

Предмет изобретен и я

Способ получевия полиэтиленгликольоксалата путем полимеризащии 1,4-диоксан-2,3диона -при нагревании в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью получения однородного полимера, в качестве катализатора применяют соединения, выбранные из группы, состоящей из солей органической или Неорганической кислот и щелочного или щелочноземельного металлов или металлов перемепной валентности, а также соединени: формулы (С2Н5)зА1, 5пС14(СзН70Н)4 NH4IBF4.