СИНЕРГИСТ ИНСЕКТИЦИДОВ Советский патент 1973 года по МПК A01N37/36 A01N31/04 

1

Изобретение относится к применению в качестве синергиста к известным инсектицидам-карбаматам и эфирам циклонропанкарбоновых кислот - производных дифенилметана.

Известно применение в качестве синергиста инсектицидов пиперонилбутоксида.

С целью повышения безопасности известных промышленных инсектицидов предлагается применять производные дифенилметана общей

IBaW

формулы ,

(,

где RI - OR, -COOR или -СИгОК,

где R - пропаргил или аллил;

R2 и Rs - водород, галоген, алкил, метилендиоксигрупна, присоединенные к двум смежным атомам углерода бензольного кольца, когда R представляет собой пропаргил,

R4 - водород, алкил, OR, -COOR,

f,

-CHaOR или

где R - пропаргил, аллил,алкил,

R -алкил, галоген, когда R представляет собой аллил,

R4 -OR, -COOR или -CHaOR,

где R - аллил или алкил;

т и /г - целые числа от 1 до 5, и когда т, п равны 2 или более,

R2 и Rs могут быть одинаковыми или разными,

в качестве синергиста инсектицидов тина карбаматов или эфиров циклонронанкарбоновых кислот.

Получают эти соединения реакцией взаимодействия соединений формулы

где R2, RS, т и п имеют указанные выше значения,

Rs - водород, алкил, гидроксил, карбоксил, оксиметнл, -OR, -COOR, -CHjOR или

,

С где R и R имеют указанные выше зна чения и Y -гидроксил, карбоксил, оксиметил галоген, алкокснкарбонил или галоидацил с соединением, имеющим формулу Re-X, где Re - пропаргил, аллил или алкил и X - галоген или гидроксил. Ниже представлены пред,лагаемые соедине ння-сннергисты. 1) Пропаргилфенилпропаргилоксифенилаце тат, n2J 1,5660 СООСН СЯ 2) Метил феиилпропаргилоксифепил ацетат т. пл. 59-60°С / /ОеНгСнСН / р соосн. 3) Пропаргилдифенилацетат, п 1,5676 еООСНгС СН 4) 1,5341

чН, СООСНгС СИ

25

13) Аллилфенилметоксифенилацетат, п 1,5537 8) 1,1-Дифенил - 1,2 - дипропаргилоксиэтан, пл. 48,5-49,5°С СН ОСНгнСН 9) Пропаргилдифенилпропаргилоксипропиот, 1,5695 COOCHjUi OR 10) Пропаргилфепилметоксифенилацетат, пл. 56-59°С еооен,с СН 11) Пропаргилдифенилмалонат, п 1,5663 . СООСНгСэ СН 12) 2,2-Дифенил-1,3-дипропаргилоксипропиот, 1,5672 /CH OCHjC в СН V Ч НгОСНгСгСН

5) п{9 1,5742

-СНгСНгСНаСНг

СОО(ШгСН СНг

ООНгС Ш

xI..JJ.r/

6) Дифепилметилпропаргиловый эфир, 1,5791

Г

ОСНгСгСН

14) 2,2-Дифенил-2-метокси-1-пропаргилоксиэтан, nf 1,5681

55 15) 2,2-Дифенил-2-метокси-1-аллилоксиэтан, nf 1,5671

,25

7) 2,2-Дифенил-1-пропаргилоксиэтан, п 1,5785

н

/

СНгОСНгСзСН

СНгООНгСН СН,

Пример 1. Для биологического испытания 55 приготовили растворы в ацетоне натуральных

пиретринов, аллетрина, М-(хризантемокСИметил)-3,4,5,6-тетрагидрофталимида (в дальнейшем называемого фталтрином) и карбарила (1-нафтил-К-метилкарбамат), каждого из них или каждого с добавлением пятикратного по весу количества пиперонилбутоксида или соТаблица 1

единений 1 -15. Инсектицидную -активность испытывали при нанесении с помощью микрошприца минимального количества испытуемого раствора на группу домашних мух Musca domestica.

Результаты представлены в табл. 1. Приведенные результаты убедительно доказывают эффективность предлагаемых соединений как синергистов в отношении инсектицидов типа эфиров циклопропанкарбоновой кислоты и карбаматного типа.

Ниже приведены инсектициды, активность которых увеличивается производными дифенилметана.

Натуральные пиретрины, аллетрины, фталтрины (3,4,5,6-тетрагидрофталимидометилхризантематы), З,4,5,6-тетрагидрофталимидометил-2,2,3,3-тетраметилциклопропан-1 - карбоксилаты, Ы-(хризантемоксиметил)-фталимид;

К-(хризантемоксиметил)-монотиофталимид; N(хризантемоксиметил) -диметилмалеимид; 6хризантемоксиметилтетралин; 3-аллил-2-метил-4-оксо-2-циклопентил-2,2,3,3 - тетраметилциклопропан-1-карбоксилат-5-бензил - 3 - фурилметилхризантемат (в дальнейшем называемый хризроном); 5-бензил-З-фурилметил2,2,3,3-тетраметилциклопропан-1 -карбоксилат и другие замещенные фурфуриловые эфиры циклопропанкарбоновой кислоты; 5-бензол-2-тенил-2,2,3,3-тетраметилциклопропан - 1-карбоксилат; 5-бензил-2-тенилхризантемат; диметрин; 3-феноксибензилхризантемат; 3-феноксибензил-2,2,3,3 - тетраметилциклопропан-1-карбоксилат; 3-бензилбензилхризантемат; 3-бензилбензил-2,2,3,3-тетраметилциклопропан - 1-карбоксилат и другие замещенные бензиловые эфиры циклопропанкарбоновой кислоты; карбарил; 3,4-диметилфенил-Ы-метилкарбамат (в дальнейшем называемый месбалом); 3,5-диметилфенил-М-метилкарбамат (в дальнейшем

называемый косбан); 2-8го/7-бутилфенил-Ы-метилкарбамат (в дальнейшем называемый басса). Форма применения препарата обычная.

Примеры приготовления препаратов приведены ниже.

Пример 2. Смесь 0,05 ч. фталтрина и 0,05 ч. одного из соединений 1, 2, 3, 8, 9, 10 и 11 растворили в 2 ч. ксилола, объем раствора довели до 100 ч. при добавлении

дезодорированного керосина и получили масла для опрыскивания.

Пример 3. Смесь 0,1 ч. М-(хризантемоксиметил)-диметилмалеимида, 0,3 ч. соединения 4 и 0,2 ч. пиперопилбутоксида растворили в

5 ч. ксилола и объем раствора довели до 100 ч. при добавлении дезодорированного керосина; получили масло для опрыскивания.

Пример 4. Смесь ОД ч. аллетрина и 0,5 ч. одного из соединений 1, 2, 5, 6 и 10 растворили в 2 ч. ксилола и объем раствора довели до 100 ч. при добавлении дезодорированного керосина; получили в каждом случае масло для распыления. Пример 5. Смесь 0,05 ч. хризрона и

0,25 ч. одного из соединений 1, 2, 7, 8, 10,

11 и 12 растворили в 2 ч. кеилола и объем раствора довели до 100 ч. при добавлении дезодорированного керосина; получили в каждом случае масло для опрыскивания.

Пример 6. Смесь 0,035 ч. фталтрина, 0,015 ч. хризрона и 0,15 ч. соединения 1 растворили в 2 ч. ксилола и объем раствора довели до 100 ч. при добавлении дезодорированного керосина; получили масло для опрыскивания.

Пример 7. 1,5 ч. экстракта пиретрума (20% пиретрина), 1,5 ч. соединения 1, 1 ч. ДДТ, 5 ч. ксилола и 6 ч. дезодорированного керосина смешали и загрузили в аэрозольный контейнер с удаленным клапаном. После установки клапана в контейнер через клапан загрузили 85 ч. пропелланта (сжиженный нефтегаз) под давлением и получили аэрозольный препарат.

Пример 8. 0,35 ч. фталтрина, 0,05 ч. хризрона, 1 ч. соединения 2, 6,6 ч. ксилола и 7 ч. дезодорированного керосина смешали и загрузили в аэрозольный контейнер с удаленным клапапом. После установки клапана в контейнер загрузили через клапан 85 ч. пропелланта (сжиженный нефтегаз) под давлением и получили аэрозольный препарат.

Пример 9. 12,5 ч. дезодорированного керосина и 1 ч. эмульгатора «Атмос-300 добавили к смеси 0,3 ч. фталтрина, 0,2 ч. 3феноксибензилхризантемата, 0,5 ч. пиперонилбутоксида и 0,5 ч. соединения 1 и всю смесь эмульгировали в 50 ч. очищенной воды. Полученную эмульсию загрузили в аэрозольный контейнер с 35 ч. смеси (1:1) дезодорированных бутана и пропана. Получили аэрозоль на основе воды.

Пример 10. Смешали 0,2 ч. фталтрина, 2 ч. соединения 10, 6 ч. -ксилола и 6,6 ч. дезодорароваЕного керосина и смесь обработали до получения аэрозоля.

Пример 11. Смешали 0,3 ч. фталтрина, 0,05 ч. хризрона, 0,7 ч. соединения 10, 6 ч. ксилола и 7,95 ч. дезодорированного керосина и смесь обработали, как описано в примере, до получепия аэрозоля.

Пример 12. Смешали 5 ч. фталтрина, 20 ч. соединения 10, 15 ч. сорпола СМ-200 и 60 ч. ксилола и смесь обработали, как описано в примере, до получения эмульгируюпдегося концентрата.

Ниже приведены испытания составов, приготовленных, как описано в приведенных выше примерах.

Испытание 1. Определяли инсектипидную активность маслянистых препаратов для опрыскивания в отношении взрослых домашних мух. Группы из 100 взрослых домашних мух опрыснули 5 мл каждого из указанных составов. Через 10 мин воздействия мух кормили в комнате с постоянной температурой 27°С. Через 24 час определяли процент смертности. Полученные результаты приведены в табл. 2.

Испытание 2. Инсектицидную активность аэрозолей, полученных, как описано в примеТаблица 2

Инсектицид-смесь фталтрина, 0,035% и хризрона, 0,015%

0,15

98

Инсектицид-аллетрин, 0,2%

81

pax 7-9, 10 и 11, в отношении домашних мух онределяли с применением камеры Пита и Грэди (6 куб. фут.) для испытания аэрозолей. Полученные результаты показаны в табл. 3.

Таблица 3

На водной основе

9

Испытание 3. Дусты 10 и 11 распределили равномерно на донной поверхности глубоких чашек Петри в количестве 2 г/м. Внутреннюю поверхность стенки, за исключением поверхности, отстоящей от дна на 1 см, покрыли маслом. В каждую чашку поместили Ю взрослых тараканов-прусаков (Blatella germanica) и выдержали в контакте с инсектицидом в течение 10 мин, после чего определяли количество умерших насекомых. Затем этих тараканов поместили в чистые контейнеры и кормили в течение 3 дней, а затем подсчитали количество живых и мертвых. Полученные результаты показаны в табл. 4.

Таблица 4

Инсектицид-фталтрин, 0,3%

1

2

8

10

12

14

15

Инсектицид-месбал, 1%

3,0

85 90 3,0

10 Предмет изобретения

Применение производных дифенилметана общей формулы

Ш

где RI - OR, -COOK или -CHsOR, где R - пропаргил или аллил; R2 и Rs - водород, галоген, алкил, метилендиоксигруппа, присоединенные к двум смежным атомам углерода бензольного кольца, когда R представляет собой пропаргил,

R4 -водород, алкил, OR, -COOR, -CH20R или

;К

20

где R - пронаргил, аллил или алкил и R - алкил или галоген, когда R представляет собой аллил,

R4-OR, -COOR или -CHaOR,

где аллил или алкил;

т и я - целые числа от 1 до 5, и когда т и п равны 2 или более,

R2 и Rs могут быть одинаковыми или разными,

в качестве синергиста инсектицидов тина карбаматов или эфиров циклопропанкарбоновых кислот.