СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОСТРАНСТВЕННО-ЗАТРУДНЕННЫХ ГЕКСАФЕНОЛОВ Советский патент 1973 года по МПК C07C39/12 C07C37/16 

1

Изобретение относится к химической отрасли народного хозяйства, к получению высокомолекулярных полифенолов, содержащих пространственно-затрудненные гидроксильные группы, которые могут быть применены как ингибиторы окисления полиолефинов.

Предлагаемый способ, основанный на известной реакции алкилирования фенолов спиртом, позволяет получать не описанные в литературе соединения.

В качестве исходных фенолов впервые применены бисфенолы с четырьмя свободными реакционными центрами. Вследствие этого, можно было предвидеть образование смеси моно-, ДИ-, три- и тетраалкированных продуктов. По предлагаемому способу к 1 молекуле бисфенола присоединяются 4 молекулы алкилируюшего агента и образуются индивидуальные тетразамещенные продукты. Способ заключается в алкилировании алкилен-, тио- или дитиобисфенолов 3,5-ди-трег-бутил-4-оксибензиловым спиртом в молярном соотношении 1 :4 в присутствии кислого катализатора, например я-толуолсульфскислоты, в среде органического растворителя при температуре кипения реакционной массы с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

1 моль исходного бисфеиола, например 4,4тиобисфенола, и 4 моль 3,5 ди-грег-бутил-4оксибепзилового спирта растворяют в подходящем органическом растворителе, например в бензоле, добавляют каталитическое количество катализатора, например п-толуолсульфокислоты, и кипятят до прекращения отделения реакционной воды в ловушке. Реакционную массу отфильтровывают в спирте, например в этаноле, и выливают по каплям в холодную воду при энергичном перемешивании. Выделившийся порошкообразный осадок отфильтровывают и сушат при 60°С, затем в вакуумэксикаторе над Р2О5. Выход продуктов реакции 85-90% от теоретического.

Синтезированные соединения представляют собой порошки от белого до светло-желтого

цвета, растворимые в большинстве органических растворителей. Они охарактеризованы данными элементарного анализа, ИК-спектроскопии, молекулярным весом. В ИК-спектрах полученных соединений имеются характеристические полосы поглощения при 3650 с. (ОН) и 3530 см-1 (пространственно-затрудненная ОН-группа).

Полученные соединения обладают лучшими свойствами по сравнению с аналогичными соединениями.

Пример 1. Получение 2,2,6,С-тетра (3,5-дитрет-бутил-4-оксибензил)дифенилолпропана.

2,28 г (0,01 г-моль) дифенилолпропана и 9,55 г (0,04 г-моль) 3,5-ди-грег-бутил-4-оксибензилового спирта растворяют при нагреваНИИ и перемешивании в 50 мл бензола и добавляют к раствору каталитическое количество rt-толуолсульфокислоты. Реакционную массу кинятят до прекращения отделения реакционной воды в ловушке, после чего отфильтровывают от катализатора и отгоняют бензол. Остаток при стоянии затвердевает в хрупкую смолу, которую растворяют при комнатной температуре в этаноле -и выливают но каплям при энергичном перемешивании в воду. Выделившийся осадок отфильтровывают и сушат при 60°С, затем в вакуум-эксикаторе над P20s. Получают 9,9 г (90% от теоретического) светлокремового порошка с т. нл. 92-94°С.

Найдено, %: С 80,91; Н 9,62; мол. в. 1055.

С75Н104Об.

Вычислено, %: С 81,76; Н 9,51; мол. в. 1101.

Пример 2. Получение 2,2,6,6-тетра-(3,5ди-трет-бутил-4-оксибензил)-4,4тиобисфенола.

Соединение получают, как описано в нримере 1, исходя из 8,72 г (0,04 г-моль 4,4-тиобисфенола и 37,76 г (0,16 г-моль} 3,5-ди-третбутил-4-оксибензилового спирта. Конечный продукт представляет собой светло-желтый порошок с т. пл. 82-84°С, выход 40,0 г (91% от теоретического).

Найдено, %: С 79,34; Н 9,18; S 3,13; мол. в. 1037.

СггНдвЗОб

Вычислено, %; С 79,21; Н 9,05; S 2,93; мол. в. 1091.

П р И м е р 3. Получение 2,2,6,6-тетра(3,5-диГуСег-бутил-4-оксибензил-4,4дитиобисфенола.

Соединение получают, как описано в примере 1, исходя из 2,5 г (0,01 г-моль 4,4-дитиобисфенола и 9,44 г (0,04 г-моль 3,5-дигрег-бутил-4-оксибензилового спирта. Образуется 9,6 г (85% от теоретического) белого порошка с т. пл. 85-87°С.

Найдено, %: С 76,80; Н 8,61; S 5,45; мол. в. 1136.

С72Н9852Об

Вычислено, %: С 76,96; Н 8,61; S 5,70; мол. в. 1123.

Предмет изобретения

1.Способ получения пространственно-затрудненных гексафенолов, отличающийся тем,

что алкилен-, тио- или дитиобисфенолы подвергают взаимодействию с 3,5-ди-гре7-бутил-4-оксибензиловым спиртом в присутствии кислого катализатора, например я-толуолсульфокислоты, в среде органического растворителя при температуре кипения реакционной массы с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2.Способ по Н. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при молярном соотношении исходного бисфенола и 3,5-ди-трет-бутил-4-оксибензилового спирта, равном 1 : 4.