ФУНГИЦИД Советский патент 1973 года по МПК A01N47/44 

Изобретение относится к применению производных гуанидина в качестве фунгицида.

Известно применение в качестве фунгицида додедилгуа 1идинацетата (додина).

Однако указанное соединение обладает недостаточной фунгнцидной активностью против мучнисторосяных грибов и недостаточным системным действием.

С целью изыскания соединений в ряду гуанидинов, обладающих большей фунгицидной активностью против мучнисто-росяных грибов, а также проявляющих ярко выраженное системное действие против возбудителя некоторых заболеваний растений, настоящее изобрс тение предусматривает использование для данной цели уреидофеиилгуанидинов общей формулы

г-со-ов

№-С

NH-CO-OB /В

N-CO-N.

в 1

где X - галоген, алкил Ci-€4 и/или алкокси С,-С,.;

п 0; 1 или 2;

R и R - водород или алкил Ci-€4;

R - водород или алкил Ci-Cis, (алкильный радикал может быть замещен галогеном, цианом, алкокси с числом углеродных атомов до 4, алкоксикарбонилом с числом углеродных атомов до 5), циклоалкил GS-GS, аралкил (в ариальной части может быть замещеи галогеном, низшим алкилом и/или низшим алкокси), фенил (может быть замещен галогеном, низщим алкилом и/или

низшим алкокси), ацил с числом углеродных атомов до 18 (может быть замещен галогеном, низшим алкокси), ароил (может быть замещеи галогеном, низшим алкилом, низшим алкокси), алкилсульфонил с числом углеродных атомов до 18, арилсульфонил (может быть замещен галогеном, аминогруппой, низЦП1М алкилом, низшим алкокси) и диалкиламипогрупиа с числом углеродных атомов до 4;

R и R совместно с атомом азота могут означать гетероциклическое кольцо с 4-7 атомами углерода, причем это кольцо может содержать также кислород или серу в качестве дополнительных гетероатомов;

- алкил с числом углеродных атомов до 12.

Данные соединения можно получать взаимодействием производных 2-уреидоанилина с простыми S-алкильиыми эфирами N,N-Kap6алкоксиизотиомочевииы.

Формы применения соединений обычные.

Далее приведены примеры испытаний соединений па фунгицидную активность.

Пример 1.

Испытание Fusicladium (защитное действие).

Растворитель 4,7 вес. ч. ацетона.

Эмульгатор 0,3 вес. ч. простого алкиларилполигликолевого эфира.

Вода 95 вес. ч.

Необходимое для получения желаемой концеитрании жидкости для опрыскивания количество биологически активного вещества смеыивают с растворителем и разбавляют концентрат водой, содержащей обычные добавки.

Полученной эмульсией опрыскивают молодые яблочные сеяпцы в стадии 4-6 листьев, до образования капель. Растения держат в течение суток при 20°С и 70%-ной относительной влажности воздуха в теплице. Затем инокулируют их водной суспензией конидий возбудителя парши яблок (Fusicladium dendriticum Fuck) и в течение 18 час во влажной камере подвергают их инкубации -при 18- 20°С и 100%-ной относительной влал ;ности воздуха. Затем растения на 14 дней снова помещают в теплицу. Через 15 дней после инокуляции определяют степень поражения сеянцев (в процентах к необработанным, но также инокулированным контрольным растениям).

0% означает отсутствие поражения, а 100% означает, что поражение такое же, как у контрольных растений.

Концентрация биологически активных веш,еств и результаты испытаний приведены в табл. 1.

Таблица 1 Испытание с Fusicladium (защитное действие)

Поражение сеянцев при концентрации биологически активного вещества 0,0062%. %

NH

кги-п;

qzHas-N-H-Cj; -CHjCOOH

МНз (изёвстное)

J-CO-0-C H,

C

Чщ-со-о-св,

17

CO-NH-C jHg-)

Пример 2.

Испытание с Fusicladium (лечебное деистьие).

Растворитель 4,7 вес. ч. ацетона. Эмульгатор 0,3 вес. ч. простого алкиларилполигликолевого эфира.

Вода 95 вес. ч.

Необходимое для получения желаемой концентрации жидкости для опрыскивания количество биологически активного вещества смешивают с растворителем и разбавляют ко4пентрат водой, содержащей обычные дооавки. Молодые яблочные сеянцы в стадии 4- 6 листьев инокулируют водной суспензие-i конидий возбудителя парщи яблок (Fusicladium denMticum Fuck) и во влажной камере в течепие 18 час подвергают их инкубации при 18--20°С и 100%-ной относительной влажности воздуха. Затем помещают растения в теплицу. Поверхность их высущивается. По истечении соответствующего времени воздействия растения опрыскивают распыляемой жидкостью, полученной указанным способом, до образования капель. Затем растения помещают снова в теплицу. Через 15 дней после инокуляции определяют поражение яблочных сеянцев (в

процентах к необработанным, но также инокулированным контрольным растениям) 0% означает отсутствие поражения, а 100% означает, что поражение такое же, как у контрольных растений.

Концентрация биологически активных веществ и результаты испытаний приведены в таг.л. 2.

П р и м 3 р 3. Иснытание с Erysiphe.

Растноритель 4,7 вес. ч. ацетона. Эмульгатор 0,3 вес. ч. простого алкиларилполигликолевого эфира.

Вода 95 вес. ч.

Необходимое для желаемой концентрации в жидкости для опрыскивания количество биологически активного вещества смещивают с растворителем и разбавляют концентрат водои, содержащей упомянутые добавки. Жидкостью опрыскивают молодые растения огурцов (сорт «Деликатесе), имеющие приблизительно три листа, до образования капель. Для сушки растения помещают на сутки в тенлицу. Потом опыляют их для инокуляции конидиями гриба Erysiphe polyphaga. Затем растения помещают в теплицу при 23-24°С и приблизительно 757о-ной относительной влажности воздуха.

По истечении 12 дней определяют степень поражения растений огурцов (в процентах к необработанным, но также инокулированным контрольным растениям).

0% означает, отсутствие поражения, а 100% означает, что поралсение такое же, как у контрольных растений.

Концентрация биологически активных веществ и результаты испытаний приведены в табл. 3.

Испытание с Fusicladium (лечебное действие)

Таблица 2

Таблица 3 Испытание с Erysiphe Поражение сеянцев при концентрации биолоБиологически активное вещество вещества 0.0062%. % NH CiaHasNH-С- CHjCOOH NH.(известное) .N-CO-OCH -.Г rVKH Ж-СО-ОСНз Ц -тда- со-ж -С4Н9- (п) хК-СО-ОСН; NH Щ-СО-ОСН, kx J -NH-CO-TOi-CHr СНа-0-CHi N-СО-ОСИ, Ж Ш-СО-ОШ T f-GO-NH-Vl at, 5 гически активного 10 15 20 25 30 35 Пример 4. Испытание с Fusicladium (системное действие). Растворитель 4,7 вес. ч. ацетона. Эмульгатор 0,3 вес. ч. простого алкиларилполигликолевого эфи-ра. Вода 95 вес. ч. Необходимое, для желаемой концентрации в жидкости для полива, количество биологически активного вещества смешивают с указанным количеством растворителя и разбавляют концентрат указанным количеством воды, содержащей упомянутые добавки. Яблочные сеянцы, выращенные в стандартной земле, в стадии 3-4 листьев поливают раз в неделю 20 см жидкости в указанной концентрации биологически активного вещества на каждые 100 см земли. Обработанные таким образом растения инокулируют водной суспензией конидий Fusicladium dendriticum Fuck н в течение 18 час подвергают их инкубации во влажной камере при 18-20С и 100%-ной относительной влажности воздуха. Затем расте 1ия помещают снова На 14 дней в теплицу. Через 15 дней после инокуляции определяют поражение сеянцев (в процентах к необработанным, но инокулированным контрольным растениям). 0% означает отсутствие поражения, а 100% означает, что поражение такое же, как у контрольных растений. Концентрация биологически активных веществ и результаты испытаний приведены в табл. 4.

7

Таблица 4 Испытание с Pusicladium (системное действие)

Пример 5.

Испытание с Podosphaera (системное действие).

Растворитель 4,7 вес. ч. ацетона.

Эмульгатор 0,3 вес. ч. простого алкиларилнолигликолевого эфира.

Вода 95 вес. ч.

Необходимое, для желаемой концентрации в жидкости для полива, количество биологически активного веш,ества смешивают с растворителем и разбавляют концентрат водой, содержащей обычиые добавки.

Яблочные сеянцы, выращенные в стандартной земле, в стадии 3-4 листьев иоливают одии раз в неделю один-три раза 20 см жидкости в указанной коицентрации биологигески активного вещества на каждые 100 см земли.

Обработанные таким образом растения инокулируют коиидиями Podosphaera leucotricha Calm и помещают их в теплицу с температурой 21-23°С и приблизительно 70%-ной относительной влалсностью воздуха. Через 10 дней после инокуляции определяют поражение сеяицев (в процентах к необработанным, но также ИНокулированным контрольным растениям).

0% означает отсутствие поражения, а 100% означает, что поражение такое же, как у контрольных растений.

Концентрация биологически активных веществ и результаты испытаний приведены в табл. 5.

Пример 6.

Испытание с Botrytis (системное действие). Растворитель 4,7 вес. ч. ацетона. Диснергатор 0,3 вес. ч. простого алкиларилгликолевого эфира. Вода 95 вес. ч.

Необходимое, для желаемой концентрации жидкости для полива, количество биологически активного вещества смешивают с растворителем и концентрат разбавляют водой, содержащей обычные добавки.

Бобовые растения (Viciafaba), выращенные в стандартной земле, в стадии 1-2 нар листьев поливают три раза, в течение одной недели, один раз посредством 20 см жидкости в указанной концентрации биологически активного вещества на, каждые 100 см земли. .

После обработки снимают две нижние пары листьев и кладут каждую пару в одну чащку Петри, выложенную влаж-ной фильтровальной бумагой. После этого погружают маленькие

диски фильтровальной бумаги диаметром 1 см в водную суспензию конидий возбудителя серой гнили Botrytis cinereo. Pers. ez. Fr. и кладут их на листья. После инкубации в течение 48 час при 20°С в закрытых чашах различимые под маленькими дисками некрозы бонтируются по частоте появления (схема бонтировки О-У). Получаемые значения бонтировки пересчитывают в процентах поражения.

0% означает, отсутствие поражения, а 100%

означает, что поражение такое же, как у контрольных растений.

Концентрация биологически активных веществ и результаты испытаний приведены в табл. 6.

Испытание с Podosp iaera (системное действие)

Биологически активное вещество

и

CjaHzR-NH-cf - CH,COOHfa5 5rA..

ЪНг

.JJ-CO-OOU

ч

а SH-CO-OCHa №-со-Ж-С4Н9-(г)

,,./ш-cf

ВД1-СО-ОСЙ5

NH-CO-NH-CHs

.f-N-CO-OCH i

с

-ТШ №1-со-оси, Ц./ -ТО1-со-Ж-СН2-СН2-0-СН

.1 -СО-ОСНз

г

-тш ш- со- оси,

ад- со (СН,) г Таблица 6 Испытание с Boirytis (системное действие) Бонтировка некрозов листьев О-У при концентрации биоБиологически активное вещество логически активного вещества 120 ррт, (( -СНзСООН КНг известное д-со-ООН, / -т тш-со-осн, Цч/-Ш--СО-Ш-1-С11г-СНг- . Пример 7. Р1спытание с Piricularia и Pellicularia. Растворитель 4 вес. ;. ацетона. Диспергатор 0,05 вес. ч. олеата натрия.

10

Таблица 5

Поражение растений при концентрации биологически активного вещества,

30 ррт

15 ррт

100

100

32

50

Л СО-ОСНз

28

44

64 5 10 15 20 25 Вода 95,75 вес. ч. Другие добавки 0,2 вес. ч. желатины. Необходимое для желаемой концентрации в жидкости для опрыскизания количество биологически активного вещества смешивают с растворителем и разбавляют концентрат указанным количеством воды, содержащей добавки. Жидкостью онрыскивают 2X30 ириблизительно 2-4-недельных рисовых растений до образования канель. Растения выдерживают до высыхания в теплице при 22-24°С и приблизительно 70%-ной относительной влажности воздуха. Затем инокулируют одну часть растений водной суспензией от 100000 до 200000 спор Piricularia oryzae на каждый миллилитр и ставят их в помещение с температурой 24-26С и 100%-ной относительной влажностью воздуха. Другую часть растений заражают культурой Pellicularia sasakii выращенной на солодовом агаре и выдерживают при 28-ЗО С и 100%-ной относительной влажности воздуха. Через 5-8 дней носле инокуляции определяют поражение у всех существовавших в момент инокуляции листьев посредством Piricularia oryzae (в процентах к необ11

работанным, но также инокулированным контрольным растениям).

Поражение растений, зараженных Pellicularia sasakii, -определяют через то же время на листовых влагалищах, также по отношению к необработанным, но зараженным контрольным растениям. Испытание с Piricularia

12

0% означает отсутствие поражения, 100% означает, что поражение такое же «ак у контрольных растений.

Концентрация биологически активного вещества и -результаты испытаний приведены в табл. 7.

Таблица 7 cryzae (А) и Pellicularia sasakii (Б) (защ.защитное действие; леч.лечебное действие)

Испытания с агаровыми пластинками

Таблица 8 1516 Испытание с протравителем для семян (твердая головня пшеницы)

Пример 8.

Испытание с агаровыми пластинками.

Испытание на фунгистатическую эффективность и спектр действия.

Растворитель 1000 вес. ч. и 100 вес. ч. ацегона.

Для получения соответствующей концентрации биологически активного вещества берут 1 вес. ч. биологически активного вещества в указанном количестве растворителя. Этот раствор биологически активного вещества ввол.ят

391769

Таблица 9

в ка-ртофельно-декстрозный агар, сгущенный путем нагревания, до такой степени, чтобы в нем нолучилась желаемая концентрация биологически активного вещества. После тщательного встряхивания, с целью равномерного распределения биологически активного вещества, в стерильных условиях разливают агар в чашки Петри. После затвердевания смеси из субстрата и биологически активного вещества

инокулируют дисковые пластинки диаметром 5 мм опытными грибами из культур. Для инкубации чашки Петри выдерживают в течение 3 дней при 20°С. По истечении этого периода определяют степень торможения роста мицелия биологически активным веществом. Причем О означает отсутствие развития мицелия, как на обработанном субстрате, так и на инокуляции; - означает рост мицелия только на инокуляции, без перерастания на обработанный субстрат, а + означает перерастание мицелия с инокуляции на обработанный субстрат (аналогично перерастанию на необработанный субстрат у контрольных образцов). П р и м е р 9. Испытание с протравителем для семян (твердая головия пшеницы). Для получения препарата для сухого протравливания смешивают биологически активное -вещество со смесью из равиых весовых частей талька и кизельг фа в количествах, обеспечивающих желаемую концентрацию биологически активного вещества. Посевную пшеницу заражают 5 г хламидоспор Tilletia caries на каждый килограмм семян. Для протравливания встряхивают семена вместе с иротравителем в закрытой стеклянной бутылке. На влажной глине под покровом из одного слоя мульчи и умеренной влажной компостной земли толщиной 2 см семена выдерживают в течение 10 дней в холодильнике при , т. е. при оптимальных для прорастания спор условиях. Затем под микроскопом определяют прорастаиие спор иа зернах пшеницы, причем на каждом из них примерно 100000 спор. Биологически активное вещество тем эффективнее, чем меньше число спор на зернах и чем меньше спор проросло. Результаты испытаний приведены в табл. 9 (на 1 кг семян расходуют 1 г протравителя). 18 Предмет изобретения Применение уреидофенилгуанидинов общей ормулы N-CO-OR NH-CO-OB /В N- СО- N R -С4 И/ИЛИ алкокси де X - галоген, алкил Сг Ci-€4; , 1 или 2; R и R - водород или алкил R - водород или алкил Ci-Cis, (алкильный радикал может быть замещен галогеном, цианом, алкокси с числом углеродных атомов до 4, алкоксикарбонилом с числом углеродных атомов до 5), циклоалкил СБ-Cs, аралкил (который в арильной части может быть замещен галогеном, низшим алкилом и/или низшим алкокси), фенил (который может быть замещен галогеном, низпжм алкилом и/или НИЗШИМ алкокси), ацил с числом углеродных атомов до 18 (который может быть замещен галогеном, низшим алкокси), ароил (который может быть замещен галогеном, низшим алкилом, низшим алкокси), алкилсульфонил с числом углеродных атомов до 18, арилсульфоиил (который может быть замещен галогеном, аминогруппой, низшим алкилом, низшим алкокси), и диалкиламиногруппа с числом углеродных атомов до 4; R и R совместно с атомом азота могут означать гетероциклическое кольцо с 4-7 атомами углерода, причем это кольцо может содержать также кислород или серу в качестве дополнительных гетероатомов; R - алкил с числом углеродных атомов до 12, в качестве фунгицида.