Изобретение относится к получению новых фосфорорганических соеди1нений, а имедпо диалкиловых эфиров а-ал1кил-(а(риил)- р карбаМ идо()- -циаивияилфосфоновых кислот, которые могут найти применение в качестве мономеров пр.и полимеризации и сополимеризации, а та-кже в качестве полупродуктов органического сиитеза.
Известен способ лолучения диалкиловых эфиров р -пианви,ии1лфо€фаНОвых кислот взаимодействием 3-хлорак|рилонитрила с диалКИлфосф.итаМи к присутствии оонования.
Однако этим способом невозможно получать названные соеди,не.ния.
Предложен способ нолучения диалкиловых эф:ирав я-метил (арил)- 8-:ка|рба1мидо(циан)fi -цианвинилфосфон1авых ки1слот общей формулы
RI
CN -P(0)(OR)2,
С СR2 -где R - алки1л, арил;
RI - алкил, арил, замещенный арил;
R2 - циан или к.а|рбамидогруппы, вза,имсодействием динит1рила мал:0новой кислоты в присутстВИи каталитических количеств пиперидина или диэтила.мина с эфи.рамия -кетофосфоновых кислот общей формулы RiCOP(O) (OR)2, где R и R| имеют выщеука2
занные значения. Причем в случае, когда Rs - циангрунпа, процесс ведут прп пагрева П1,п до 50-60°С.
Продукты выделяют известньпгн методаиМ;, 1наирИ1мер разгонкой.
Реакции протекают с разогреванием и завершаются или ир,и комнатной температуре, или 50-60°С в течение 4-6 час.
Получающиеся кристаллические продукты хорощо раствори.мы в сппрте, ацетоне, дисксане и плохо в диэтиловом эфире, петролеином эфире, гексане, четыреххлорнстом углероде. Их можно очистить перекристаллизацией или фракционированием в вакууме.
Пример I. Получение диэтиловогс эфира а-.метил- 3 -карбамидо- 3 -цианвинилфосфоновой кислоты.
К смеси 20 г (0,125 моль) диэтилового эфира ацетофосфоновой кислоты и 8,25 г (0,125 моль) динитрила малановой кислоты добавляют каталитическое количество пиперидина (2-3 капли). Наблюдается бурная экзотермическая реакция. Реа.кционную массу выдерживают при комнатной температуре до полной Кристаллизации. Продукт очищают переосаждением диэтиловым эфиром из ацетона. Выход 55% (15,6 г); т. пл. 157-158Т.
50.
Найдено, %: Р 12, 92; N 11,
CsHi5O4N2P.
Р 12, 60; N 11,38.
Вычислено, %:
Строение диэтллового эфира а -метил-Я ка|)бамидо- | цианвинилфосфоиовоГг кислопл подтверждено ИК-Спектрамн.
Пример 2. Получение диэтилового эфира я -фенил- ,3, 3 -динитрилвинилфосфОНО.поЛ кислоты.
К смеси 3, 12 г (0,047 моль) дилитрила м ялоновои кислоты и 11, 37 г (0,047 моль) диэтилового эфира бензоилфосфоновой кислоты дсбавляют каталитическое ко: ичество ииперидпна. После окончаиия экзотермического эф(|)е1чта реакцко н1ную Aiaccy нагревают при 50-60°С в течение 4-5 час до иреир.ащения изменения иоказателя преломления, затем образующуюся В дроцессе реакции воду удаляют, остаток подвергают разгонке в вакууме. Фра.кция с т. кип. 185-186°С/2 мм рт. ст. (кристаллизация); кристаллы промывают эфиром Ианализируют т. пл. 79-80°С. Получено 10,4 г диэтилового эфира а -фенил- J, 8динитрилвинилфосфоновой кислоты (76%).
Найдено, %: С 57,87; 5,06; Р 10,92; N 9,31. С,4Н,,Оз№Р.
Вычислено, %: С 57.93; Н 5,17; Р 10,69; 5 N 9,65.
Строение подтверждено ИК-спектрами.
П Р е д м е т п з о б р е т е ь; и я
. Способ получения диалкиловых эфиров аалкил(арил)-3 -карбамидо(циан)- -циа.нвннилфосфоновы.х кислот, отличающийся тем, что дшпгприл малоново1 | кислоты подвергают взакмодеЙ1Ствн о с эфнрамн 3 -кетофосфопойых кислот в П:р:исутспвии каталитических количеств пиперидина или диэтиламина с последующим выделением целевого продукта извести ы м и метода м и.
2. Способ но п. 1, отличающийся тем, что, с целью преимуществеи-ного получения диалкиловых эфиров я -алкил(арил)-В -карбамидо- 8 -дицианвинилфосфоновых кислот, процесс ведут при нагревании до 50-60°С.
