СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГАЛОИДАНГИДРИДОВ а-ЗАМЕЩЕННЫХ СУЛЬФОКИСЛОТ Советский патент 1973 года по МПК C07C309/80 C07C303/22 

Изобретение относится к усовершенствовймному способу получения к-замещенных сульфокислот, а именно к способу получения их галоидангидридов о.бпдей формулы XXCR - SO.jY где X и Х -атомы водорода, фтора, или трифторметильная группа, Y - атом хлора или фтора, R - нитрозил-, нитрил-, хлоркарбонил- или а1роилгруппа, большая часть из которых в литературе не описана. Вещества, получаемые данным способом, имеют две активные функциональные группы, что позволяет применять эти вещества в качестве ценных промежуточных продуктов, например для синтеза полимеров. -Известен способ получения фторангидрида а-нитрилтетрафторэтансульфокислоты, заключающийся в обработке фтораигидрида а- кар боксам и дотетра|фторэтансульфокислоты избытком пятиокиси фосфора при нагревании. Выход продукта не превышает 20%. Недостатком указанного способа является невозможность получения галоидангидридов сульфокислот, замещенных в а-положении нитрозильной, хлоркарбонильной или а1роильной группой, и низкий выход целевых продуктов. Описывают способ получения галоидангидридов а-замещенных сульфокислот общей формулы - SO,Y где X, Х, У и R имеют указанные выше значения, заключающийся в том, что галоидангидриды сс-водородсульфокислот общей формулы XXCH-SO Y где X, Х и Y имеют указанные выше значения, подвергают взаимодействию с галоидангидридом общей формулы RC1, где R имеет указанные выще значения, в присутствии третичного амина, например триэтиламина. Процесс проводят как в растворителе, так и без него. В качестве растворителя исиользуют бензол и декалин. В качестве третичных аминов применяют триэтиламин или пиридин. Целевые продукты выделяют фракционной перегонкой с выходом 50-75%. Пример 1. К смеси 92 вес. ч. сс-гидротетрафторэтансульфофторида и 65,5 вес. ч. иитрозилхлорида при перемешивании и охлаждении до -70°С прибавляют 48 вес. ч. пиридина. Реакционную смесь нагревают до 0°С и затем при остаточном давлеиии 30-40 мм рт. ст. отбирают фракцию, коиденсирующуюся нри те.мпературе -70°С. Повторным фракционированием при атмосферном давлении выделяют 54 вес. ч. а-нитрозотет)афторэтансульфофторида (50%) с т. кип. 40°С; df U5835;/г ° 1,2950. Найдено, %: G 11,35; N 6,57; Г 44,38; S 15,30. CsOaNFsS. Вычислено, %: С 11,27; N 6,57; F 44,60; S ;Г5,02. |Мол. вес найдено 210,4, вычислено 243. 1П р и м е р 2. К раствору 184 вес. ч. а-гидрртетрафторэтансульфофторида н 61 пес. ч. хлорциана в 300 вес. ч. декалина нри перем -шиванин и охлаждении льдом нриканыBaiioT 101 вес. ч. триэтиламина. Реакционную сМ:есь нагревают до ко.мнатной темнерат ры и ;прод вают через нее газообразный азот, вь|деляюшиеся летуч.ие продукты конденснpyjiOT нри температуре -70°С. Фракционированием конденсата выделя от 126 иес. ч. а-йитрилтетра|фторэтансуль фо|фторида (60%) с т. кин. 43°С; 1,5:584; Найдено, %: С, 17,47; S 15,68. CsOzNFsS. Вычислено, С 17,20; N 6,: S 15,32. Мол. вес. найдено 206,5, вычислено . Р р и м е р 3. Аналогично при.меру 2 лз 184 вес. ч. a-гидpoтeтpaфтopэтaнcyлrJфo фтoриаа и 99 вес. ч. фосгена в 300 вес. ч. декалина в нрисутствии 101 вес. ч. триэтиламина получают 197 вес. ч. а-.хлоркарбоннлтетрафторэтансульфофторида (80%) с т. . 70С, rff 1,5634; «20 . Найдено, %: F 39,01; С1 14,10; S 13,22. CsOsFsCIS. Вычислено, %: F 38,48; С 14,37; S 12,96. Мол. вес. найдено 240,5; вычислено 246,6. Ifl р и м е р 4. Аналогично иримеру 2 из 134 вес. ч. дифторметансульфофто)ида н 991 вес. ч. фосгена в 300 вес. ч. дека.шна з нрисутствии 101 вес. ч. триэтиламина получают 173 вес. ч. а-хлоркарбони:1дифтормстансульфофторида (75%) с т. кин. б7°(;, 1,6419; «7 1,3570. Ма1 1дено, % С 12,34; F 28.30; С1 18,30; S 16,71. CsOaF.ClS. Вычислено, С 12,2-7; F 28,79; С1 18,05; S 16,53. Мол. вес. найдено 192; )1числе:10 196,6. Пример 5. К смеси 184 :;ес. ч. я-Г1 дроте1рафторэтансу-яьфофторида: и 101 вес. ч. триэтиламина нри нере.мешивании прибавляют 140 вес. ч. бензоилхлорида и затем смесь нагревают нри температуре 50. в течение 1 час. После охлаждения смесь :мз) 300 вес. ч. соляной кислоты (1 : ), ма: :янисть й слой от.челяют, промывают 200 нес. ч. .во.чы и с Н1ат над ,.. Фракни пирсв.анием в вакууме выделяю;- 216 вес. ч. я-бензоилтетрафтооэтансульфофторида i75%) с т. кии. 1,3844. ири о мм /гг. с: Пайдеио, %: F 32.63; С 37,20; 11 I S 10,93. CsHsO.-iFsS. Вычислено. % F 33.00; S 11,11. П р е л м е т н з о б ) с т е н и я Способ нолучения галоидангидри.тов а-замен1,енпых сульфокислот обн1ей формулы -sOsY, Гдо X и Х - атомы ()рода, фтора, или трифторметильная грунна, Y - атом хлора или фтора, R-нитрозил, нитрил, хлоркарбоиил- или арои;1групна1, отличающийся те.м, что соответствующий гал(Н1дангидрнд а-во.тородсульфокислоты o6Hi,eii формулы: -SOaY, г.чс X, Х и Y имеют указанные выше значения, подвергают взаимодеГкпвию с галои.таигидридом обигей (юрмхмы RC1, г.че R имеет указанные вьпие значения, и ирнсутствии третичного амина, )1анриме1 трИЭТилами1га, и иеjiesofi выделяют известным нриемом.