Способ регенерации йода из акцептирующих йодистый водородКОНТАКТОВ Советский патент 1981 года по МПК B01J11/02 

I

Изобретение относится к способам регенерации йода в процессе йодистого окислительного дегидрирования углеводородов в присутствии акцепторов йодистого водорода.

Известный способ регенерации йода из акцептирующих йодистый водород контактов путем обработки последних кислородом, илн кислородсодержащим газом при повьппенной температуре, связан с большими потерями и требует дополиительного улавливания йода в акцепторном шламе.

С целью уменьшения затрат йода, снижения коррозии аппаратуры и повышения выхода диеновых углеводородов путем уменьшения побочных превращений в зоие акцептирсжания, предложено после окислительной регенерации контакта или одновременно с ней проводить восстановление йодатов и перйодатов металлов обработкой исходным углеводородом С4 или насыщенными углеводородами Q -Cj, или водорбдом, или водородсодержащим газом.

Пример 1. В реактор (высота 500 мм и диаметр 20 мм) загружают 160 г акцептирующего сферического контакта (диаметр гранул 3,0 -3,5 мм), на который предварительно наносят в качестве активного компонента 20 вес.% окиси бария. Затем через реактор в течение 10 мин при 450 С пропускают со скоростью 0,2 м/с смесь, состоящую из 17 об.% йодистого водорода и 83 об.% аргона. Далее при 5 50° С в течение 3 ч с той же скоростью производят окислительную регенерацию акцептирующего контакта воздухом. После заверщения стадий акцептирования и окислительной регенерации отбирают пробы акцептирующего контакта по высоте аппарата и определяют содержание в нем йодидов, йодатов и перйодатов бария. В результате акцептирования йодистого водорода на свежем

s контакте образуется только йодид бария. После окислительиой регенерации контакта йо- дид бария отсутствует, однако акцептирующий контакт содержит значительные количества остаточного в виде йодата и перйодата бария. Восстанавливают их н-бутаиом при 550°С и скорости 0,2 м/с в течение 2 мин. Затем в течение 5 мни систему продувают возцухом. Проведенный анализ показал количёственное выделение йода из р.е(-т(а и полное отсутствие йодатов и перйодатрсж бария на акцептирующем контакте.

Пример 2. В реактор (высота 2000 мм и внутренний диаметр 33 мм) загружают 1700 г акцептирующего контакта на основе окиси бария, на который предварительно наносят 49 вес.% йода. В центральную часть реактора подают «-бутан с паро-кислородной смесью, а в концевые зоны попеременно поступает паро-кислородная смесь для регенерации йода из акцептирующего контакта и отбираются продукты реакции. Температура в реакторе 540°С, время контакта 6 с, мольное отнощение кислород : и-бутан 1,4:1; 37% кислорода поступает вместе с сырьем, а остальное количество - в зону регенерации йода. Дл снижения парционального давления кислорода последний разбавляют водяным паром в. объемном отношении 1:4. После уменьшения концентрации йода в зоне дегидрирования (каждые 12-15 мин) подачу кислорода на регенерацию прекращают, а в зону регенерации в течение 15-20 с подают н-бутан, что приводит к выдаче дополнительного количества йода в зону дегидрирования. Затем изменяют направление потока. В условиях опыта получают на пропущенный н-бутан (в вес.%):

980714

С4Н,о 12,8; С4Н8 1,2; С4Нб 63,5. Остальное составляют продукты горения и крекинга. После работы реактора в течение 5 ч в режиме дегидрирования отбирают пробы контак5 та из зон акцептирования и регенерации и определяют в нем содержание йодидов, йодатов и периодатов. Среднее содержание йодида бария в зоне после регенерации менее 1 веЬ.% (на загруженный в зону контакт). В акцепти)0 рующей зоне находится 11,5 вес.% йодида бария. Степень регенерации йода в процессе превышает 90 вес.%.

Формула изобретения

Способ регенерации йода из акцептирующих йодистый водород контактов, включающий окислительную регенерацию, отличающийся, .тем, что, с целью уменьшения затрат йода и снижения коррозии аппаратуры, после окислительной регенерации контакта или одновременно с ней проводят восстановление йодатов и перйодатов металлов обработкой исходным углеводородом С или насьпценными углеводородами или водородом, или водородсодержащим газом.