СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИБ1^И;?ЛЗОЛОВ Советский патент 1973 года по МПК C08G73/00 

1

Изобретение относится к области получен-ия термостойких растворимых полимеров.

Уже известен способ получения полибснзазолов путем взаимодействия бисбензоиленбензимидазолов, например бис-(бензоиленбепзимидазолил)-1,1-оксида и полинуклеофилов, например ароматических тетраминов, бис- (о-амипофенолов), бис- (о-аминотиофенолов), в среде полифосфорной кислоты.

Полимеры растворимы в ряде органических растворителей, но введение в цепь полимера

)..

V K.NV

где X -NH-, --O-, -S- и R -O, CHs--, --SO2-, -CO-.

Синтезированные полибензимидазолы, иолибензоксазолы и полибензтназолы с бепз- 30

простых эфирных связей сопровождается ухуднюпием его характеристик в условиях изотермического термостарения.

С целью повышения растворимости и термостабильности в условиях изотермического термостарення предлагается способ получения полибензазолов путем взаимодействия полифункцнональных нуклеофилов и бис-(бензоиленбензнм 1дазолил)-1,Г-сульфона.

Синтез полимеров осуи1,ествля1от по следующей схеме:

кЛ/ K..

R-/Vx

:c-V v-

П

имидазольнымн боковыми группами сочетают высокую термостойкость с хорошей растворимостью в органических растворителях и могут использоваться для получения термостойких пленок, покрытий, адгезивов, связующих для стеклопластиков. Пример 1. Получение лолибензИМИдазола на основе бис-(бснзоиленбензимидазолил)1,Г-сульфона и 3,3,4,4-тетраами1юдифенил()вого эфира. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой и вводом для аргона, помещали 0,2236 г (0,00044 моль) б.ис-(бензоиленбензимидазолил)-1,Г-сульфона, 0,1025 г (0,00044 моль) 3,3,4,4-тетрааминодифенилового эфира, 3,2 г 114%-ной ПФК. Пр.и перемещивании смесь нагревали в течение 1 час при температуре 50-100°С, по 1 час .при 150, 180, 200, 220°С. Тепловую реакционную смесь выливали в ледяную воду, выпавщий полимер отфильтровывали, промывали водой, затем оставляли на ночь в разбавленнОМ растворе бикарбоната натрия, снова промывали водой, ацетоном. Сушили в вакуумном шкафу при 100°С. Приведенная вязкость 0,5%-ного раствора полибензимидазола в H2SO4 при 25°С 0,6. Полимер растворяется при комнатной температуре в серной, муравьиной, трифторуксусной кислотах, в диметилсульфоксиде, N,Nдиметилацетамиде, диметилформамиде, N-метил-2-пирролидоне, смеси тетрахлорэтана (ТХЭ) и фeнoJia, а при нагревании - в гексаметилфосфорамиде. Пример 2. Получение полибензоксазола на основе бис- (бензО|Иленбензимидазолил) 1,1-сульфона и 3,3-диами1К)-4,4-диоксидифенилсульфона. Полибензоксазол получали и обрабатывали по методике, описанной в примере 1. -Приведенная вязкость 0,5%-ного раствора полимера в серной кислоте пр« 25°С 0,16. Полимер растворяется при комнатной температуре в серной, муравьи-Нои, трифторуксусной кислотах, в диметилсульфоксиде, К,Ы/-диметилацетамиде, диметилформамиде, N-метил2-пирролидоне, смеси ТХЭ и фенола и при нагревании - в гексаметилфосфорамиде. Предмет .изобретения Способ получения полибензазолов путем взаимодействия ароматических полифункциональных нуклеофилов и бисбензоиленбензимидазолов в полифосфорной кислоте, отличающийся тем, что, с целью придания полимерам повышенной растворимости, в качестве бИСбензоиленбензимидазола используют бис(бензоиленбензимидазолил) -1,1-сульфон.