Способ получения полигетероариленов Советский патент 1977 года по МПК C08G73/22 

Пример 1. 2,803 г (0,01 моль) 3,3-диамино-4,4-диоксидифенилсульфона растворяют в токе очищенного инертного газа в 100 г ПФЭ при температуре 80-100°С, затем добавляют 1,661 г (0,01 моль) изофталевой кислоты, поднимают температуру до 130°С и выдерживают при этой температуре 10 час. Выход полимера 85,6%. Приведенная вязкость 0,5%-ного раствора полимера в концептрированной серной кислоте при 20°С равна 0,42. Полимер растворим на холоду в серной кислоте, хлороформе, тетрахлорэтане, трикрезоле, пиридине, бензиловом спирте.

Пример 2. 2,58 г (0,01 моль) бис-(3-амино-4-гидроксифенил)-пропана растворяют в токе очищенного инертного газа в 100 г ПФЗ при 80-100°С, затем добавляют 1,942 г (0,01 моль) диметилового эфира изофталевой кислоты и поднимают температуру до 130°С и выдерживают при этой температуре 10 час. Выход полимера 90,5%. Приведенная вязкость 0,5%-ного раствора полимера в концентрированной серной кислоте при 20°С равна 0,59. Растворимость полимера такая же, как в примере 1.

Пример 3. 2,808 г (0,01 моль) 3,3-диамино-4,4-диоксидифенилсульфона растворяют в токе очищенного инертного газа в 120 г ПФЗ при 80-100°С, затем добавляют 3,18 г (0,01 моль) дифенилизофталата, поднимают температуру до 140°С и выдерживают при этой температуре 10 час. Выход полимера 82%. Приведенная вязкость 0,5%-ного раствора полимера в концентрированной серной кислоте при 20°С равна 0,57. Растворимость полимера такая же, как в примере 1.

Пример 4. 2,58 г (0,01 моль) бис-(3-амино-4-гидроксифенил)-пропана растворяют в токе очищенного инертного газа в 100 г ПФЗ при 80-100°С, затем добавляют 1,481 г (0,01 моль) адипиновой кислоты, поднимают температуру до 130°С и выдерживают при

этой температуре 5 час. Выход полимера 90%. Приведенная вязкость 0,5%-ного раствора полимера в концентрированной серной кислоте при 20°С равна 0,62. Полибензоксазол раство5 РИМ на холоду в серной кислоте, тетрахлорэтане, хлороформе, пиридине, бензиловом спирте, тетрагидрофуране.

Пример 5. 2,303 г (0,01 моль) 3,3,4,4тетрааминодифенилового эфира растворяют в

0 токе инертного очищенного газа в 70 мл тетрагидрофурана и реакционный раствор охлаждают до -30°С и при перемещивании приливают 4,8 мл трибутиламина, затем добавляют 2,69 г (0,01 моль) дихлорангидрида

5 ж-карборандикарбоновой кислоты в 40 мл тетрагидрофурана. Реакционную смесь перемещивают при температуре О-(-20°С в течение 10 час, затем отфильтровывали и высаживали полиаминоамид в петролейный эфир. Высу0 щенный полиаминоамид циклизовали в полибензимидазол в присутствии 40 мл. ПФЭ в течение 10 час при температуре 130°С. Полученный уи-карборансодержащий полибензи. мидазол выливали в слабощелочную воду

5 (рН 8), затем отфильтровывали, промывали водой на фильтре и сушили при температуре 120° в вакзуме 4-8 мм рт. ст. Выход полимера 95%. Приведенная вязкость 0,5%-ного раствора полимера в диметилформамиде при

25°С равна 0,80. Полученный полимер хорощо растворим в серной и муравьиной кислотах, диметилсульфоксиде, амидных растворителях, нитробензоле.

Формула изобретения

Способ получения полигетероариленов циклополиконденсацией бис-о-аминофенолов и дикарбоновых кислот и их производных, отличающийся тем, что, с целью снижения температуры и сокращения времени реакции, циклополиконденсацию проводят в среде эфиров полифосфорной кислоты.