СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИМЕТИНМЕРОЦИАНИНОВЫХ КРАСИТЕЛЕЙ Советский патент 1965 года по МПК G03C1/22 C09B23/10 

Известны сенсибилизаторы - диметинмеродианиновые красители общей формулы I

; CHN

R

где Ri

-алкил с числом атомов углерода от I до 6;

R2

-алкил с числом атомов углерода от 3 до 7;

Rs и R4 - замещенный алкил или арил; Rs и Re - водород, галоген или циан.

Эти красители имеют сравнительно малую сенсибилизирующую интенсивность, зона их сенсибилизации лежит в длинноволновой области спектра, поэтому они не пригодны для исцользования в ортохроматической области.

Предложенные диметинмероцианиновые красители, производные 1,3-диалкилимидазо.лидинтион-2-она-4, обладающие склонностью к J-агрегации, весьма интенсивно очувствляют бром-или бромйодосеребряную эмульсию

К зоне спектра до 600 ммк с максимумом сенсибилизации при 555-580 ммк. Красители используют для получения ортохроматических равномерно сенсибилизированных фотослоев.

Для этого 1,3-диалкил-2-тиогидантионы конденсируют с четвертичными солями 2-винил1,3-дизамещенного бензимидазола общей формулы II или с 2-этилиден-1,3-дизамещенными бензимидазолами общей формулы III

Ba-fV

а,-ЛуУ

R,

R6-YV-N-R,

; сн-сн в

R

N I

П

R.

где А - OR, NHR, NRCOCHs, SR, В - O,S;

Конденсацию проводят в спирте, пиридине или ацетоиитриле, в присутствии пиперидина, диэтиламина или триэтиламина.

Сенсибилизаторы вводят в эмульсию в количестве 20-80 мг (предпочтительно 30- 50 мг) на 1 кг эмульсии.

Пример 1. 1 кг бромйодосеребряной эмульсии смешивают с метанольным раствором из 40 мг красителя

. Н

LcH-CH-f-N-CjH,

Н --|1 -Ь

o---k s

N СзН,

СМь наносят на подложку и сушат. Максимум сенсибилизации около 575 ммк. Диапазон сенсибилизации до 595 ммк с резким спадом в направлении длинных волн. Краситель получают следуюш,им образом. 700 мг 1,3-диэтил-2-фенилиминоэтилидена-5,6дихлорбензимидазолина и 380 мг 1-этил-З-нпропил-2-тиогидантоина нагревают до кипения в 5 мл пиридина. Смесь смешивают с 1 мл уксусного ангидрида и нагревают на кипящей водяной бане. После охлаждения выкристаллизованный краситель отфильтровывают и перекристаллизовывают из метанола. 1-Этил-3-я-нропил-2-тиогпдантоин получают следующим образом. Метод А. 41,5 г хлоргидрата этиламиноацетамида взмучивают в 210 мл метанола и смешивают с 30,3 г н-нропилового горчичного масла и 18,6 г КОН в 120 мл воды. Смесь кипятят 3 час. После охлаждения реакционную массу смешивают с 51 мл концентрированной соляной кислоты и кипятят 2 час. После остывания отделяется масло, которое экстрагируют эфиром и смесь сушат над сульфатом натрия. Оставшийся после отделения эфира осадок дистиллируют в вакууме. Крю 160-170 С. Метод Б. 42 г этиламипоацетонитрила растворяют в 50 мл эфира, смешивают при охлаждении и пропускании азота с 50 мл эфира. Смесь оставляют стоять 2 час при 20°С. После отгонки эфира осадок нагревают 1 час с 750 мл 2 н. соляной кислоты. Полученный после охлаждения маслянистый продукт экстрагируют эфиром, сушат над сульфатом натрия и дистиллируют в вакууме. Кр4 152-155 С. Пример 2. 1 кг бромйодосеребряной эмульсии смешивают с 40 м.г метанольного раствора красителя формулы fV-N-C,Hg КС-1 л j-CH-CH-pN-C,H5 N0 k } S

и сенсибилизированную эмульсию наносят на подложку.

Максимум сенсибилизации около 580 ммк, диапазон сенсибилизации до 600 ммк. Краситель получают следующим образом. 1000 мг 1,3-ди-н-бутил-2-анилиновинил-5-цианбензимидазол йодида .и 400 мг 1-этил-З-н-бутмл-2-тиогидантоипа нагревают до кипения в 5 мл пиридина. Смесь смешивают с 1 мл уксусного ангидрида и 1 мл триэтиламина и нагревают на кипящей водяной бане. После охлаждения краситель осаждают небольшим количеством воды, отсасывают и перекристаллизовывают из метанола. 1-Этил-3-н-бутил-2-тиогидаитоин получают из н-бутилового горчичного масла и хлоргидрата этиламиноацетамида (метод А) или этиламиноацетопитрила (метод Б). Кр4 165-167°С. ер 3. 50 мг красителя формулы l-r V-N-C,H, 1 -Цч )СН-СН N-CH, ;п-1-IS-V n-CjH,, зируют 1 кг бромосеребряной эмульимум сенсибилизации около 575 ммк не до 600 ммк. р 4. 50 мг красителя формулы ,H, l-l Л CH-CH-r-ff-CjH5 СзН,7 n-CgHij зируют 1 кг бромйодосеребряной Максимум сенсибилизации около енсибилизируют до 595 ммк. р 5. 50 мг красителя формулы -К-СД1., ;)-CH-CH r-lf 2Kb CjHj i n-C,Hi5 5 Пример 6. 30 мг красителя формулы r /Ч-м ГН ГОДгсТ-Ь -с,н. „ V ЧН,I сенсибилизируют 1 кг бромйодосеребряиой эмульсии. Максимум сенсибилизации 585 ммк, диапазон сенсибилизации до 600 ммк...с Пример 7. 50 мг красителя формулы f V-K-CIi,CH,OCOCH,20 ci-l Л / сн-сн( с,н,V СзНч сенсибилизируют 1 кг бромйодосеребряной эмульсии с максимумом около 565 ммк в диаиазоне до 585 ммк. Пример 8. 50 мг красителя формулы С1-А-Гс И ci4 Л ; сн-сн г к--СзН, / I jij 4 -9I. сенсибилизируют 1 кг бромйодосеребряной 45 эмульсии с максимумом около 575 ммк в диаиазоие до 600 ммк. Пример 9. 50 мг красителя формулы50 3 . СН-СН,-N-CsHs55 S Шз r-H30 60 6 Пример 10. 50 мг красителя формулы С1-Лу- Г-С,Нз -W -SinJ с А СзН, сенсибилизируют 1 кг бромйодосеребряиой эмульсии с максимумом около 575 ммк в диапазоие до 595 ммк. .-,,, глj П р и м е р 11. 50 мг красителя формулы /. Cl-A-N-C.H, С1-1 Л СН-СН |-N-CH, N0 1 1V I с,н« сенсибилизируют 1 кг бромйодосеребряной эмульсии с максимумом около 580 ммк в диапазоне до 600 ммк. Пример 12. 50 мг красителя формулы хч / N, р tj Ж ) СН-СН Н СП ,, . „« .. сенсибили.ируют 1 кг оромиодосеребрянон эмульсии с максимумом около 580 ммк в дианазоне до 600 ммк. Пример 13. 50 мг красителя формулы Cl-r Y-N-C,H, С1-1Д ; CH-OH-p-N-C,H, IО-Ч У-Ь CjH,| сенсибилизируют 1 кг бромйодосеребряной эмульсии с максимумом около 575 ммк в диаиазоие до 600 ммк. Пример 14. 50 мг красителя формулы 1 1 CI-/V-N-CJI, Cl-l i ; CH-CH p-N-C,H9 S cji,Y

7 Предмет изобретения

Способ получения диметинмероцианиновых красителей общей формулы I

He-f -N-Ra

Нз-ЛД J CU-CU,

НА

где Ri - алкил с числом атомов углерода от 1 до 6;

Кг - алкил с числом атомов углерода от 3 до 7;

Кз и Ri - замещенный алкил или арил; RO и Ro - водород, галоген или циан,

отличающийся тем, что, с целью получения красителей, пригодных для ирименения в качестве сенсибилизаторов бром-или бромйодосеребряных эмульсий, обладающих склонностью к J-агрегации, соответствующие 1,3-диалкил-2-тиогидантоины конденсируют с четвертичными солями 2-винил-1,3-дизамещенного бензимидазола общей формулы II или с 2-этилиден-1,3-дизамещенными бензимидазолами общей формулы III

-N-RS

Re RS-СН СН-А

R4

;N-R3 J CH-CH B

N I

Ri

где A-OR, NHR, NRCOCHg; SR; B -O,S; N - арил; R - алкил или арил,

в спирте, пиридине или ацетонитриле в сутствии пиперидина, диэтиламина или этиламина.