Изобретение касается способа сенсибилизации фотографической галогенидосеребряной эмульсии, содержащей голубую цветообразующую компоненту.
Известен способ сенсибилизации фотографических галогенидосеребряных эмульсий для черно-белых и многослойных кинофотоматериалов с цветным проявлением, введением в
рА-,
-С-СН-С-СН-СН
где А и В - атомы, необходимые для завер- Ю шения гетероциклического кольца;
Rb Rz. Ra и Р4 - одинаковый или различный алкил, алкенил, оксиалкил или аралкил; X - анион.15
В качестве анионов пригодны, например, С1-, Вг-, Г, С1О-4, NO-3, SCN-, алкилсульфат или арилсульфонат.
эмульсию родацнаниновых полиметиновых красителей, содерл :ащих кольцо лепидина.
Целью предлагаемого изобретения является улучщение фотографических свойств цветных фотоматериалов.
Для этого в фотографическую галогенидосеребряную эмульсию, содержащую цветообразующую голубую компоненту, вводят полиметиновый краситель общей формулы I.
SгВ-1
.+/J- N-ЯЗ I
0
R, X
мещения, например 4,5-дифенилтиазол; бензтиазол или продукты его замещения, например 5-метил-, 5,6-диметокси-, 6,7-тетраметиленбензтиазол; 4,5-нафтотиазол или 6,7-нафтотиазол; бензоксазол или продукты его замещения, например 5-метил-, 5-метокси- или 5-фенилбензоксазол; бензселеназол или продукты его замещения, например 5-метил-, 5-метокси- или 5,6-диметоксибензселеназол.
Благодаря пригодности больщого количества гетероциклических колец, можно варьировать в широких пределах сенсибилизирующую
J,
область красителя, так что красители могут применяться не только для красной сенсибилизации цветного позитива, но также и цветных негативных материалов.
Красители показывают высокую сенсибилизирующую способность как в хлорбромосеребряных так и в бромйодосеребряных эмульсиях.
Красители применяются в количестве от 2 до 50 мг на 1 кг эмульсии. Однако в особых случаях можно применять большие или меньшие дозы красителя. Введение красителя производят добавлением метанольного раствора к готовой эмульсии, к которой затем добавляют раствор цветообразуюш,ей компоненты. В полученные эмульсии можно вводить стабилизаторы, дубители, смачиватели, осветлители и другие добавки. В качестве цветообразующих компонент применяют голубые недиффуидирующие компоненты, производные а-нафтола, например, приведенные в патенте ГДР № 6548.
Компоненты берут в количестве около 10 г на 1 кг эмульсии.
Красители получают взаимодействием солей 2-р-метил-р - алкоксивинилциклоаммония формулы II
ORi
Rj-N C-CH C-CH3
XII
где А, RI, Ri и X имеют то лее значение, что и в формуле I, с моиометиновыми красителями формулы III
L
;f.-J-CH-C -N-R,
О NВ,
III
где В, R2, Rs, X имеют то же значение, что и в формуле I, а Rs - алкокси-, анилино-, ацетанилино- или алкилмеркаптоостаток, в растворителе, например пиридине, в присутствии основания, например пиперидина или триэтиламина.
Соединения обш,ей формулы II получают из четвертичных оснований 2-ацетилметиленгетероциклов или конденсацией 2-метилциклоаммониевых солей с алкиловыми эфирами ортоуксусной кислоты.
Монометиновые красители формулы III можно получать взаимодействием монометиновых красителей формулы IV tij-SрВ-1
o4; /j-CH G-N-R3
: R2 5с 1М
с дифенилформамидином или алкиловыми эфирами о-муравьиной кислоты. Можно также получать взаимодействием четвертичной соли роданина формулы V
.T-S
О +У-ЗН.
N I X R,
где Re - алкил, с солями 2-метилциклоаммония в спирте или хлороформе, в присутствии триэтиламина. Красители имеют кривую сенсибилизации без выраженного максимума сенсибилизации.
Присутствие цветообразующей компоненты не только не ослабляет, но увеличивает сенсибилизирующую интенсивность красителя.
Во всех нижеследующих примерах к эмульсии добавляют сине-зеленую компоненту из ряда замещенных нафтолов, в количестве 25 г/кг эмульсии.
Пример 1. К бромиодосеребряной эмульсии добавляют 25 мг красителя формулы
S-j-CeHs
с сн-сн .j.CH A iL-CgH5
I CI04 I
СзНз
CgHj
УЛ
на 1 кг эмульсии. Спектральная чувствительность лежит в области 570-735 ммк с максимумом при 680 ммк. Указанный краситель получают следующим образом. 2,65 г 5-апилинометилен-З-этилроданина и
1.4 мл диэтилсульфата нагревают в течение 20 мин при 125-130°С. Затем расплав растворяют в 15 jn хлороформа и добавляют к нему раствор 4,51 г 2-метил-3-этил-4,5-дифенилтиазолтолуолсульфоната в 0 мл хлороформа. После охлаждения смеси до 0°С к ней добавляют 1,5 мл триэтиламина и перемешивают в течение 1 час при температуре 0°С. Потом смесь оставляют стоять в течение 1 час при комнатной температуре и отгоняют хлороформ в вакууме. Остаток смешивают с небольшим количеством смеси спирт - эфир (соотношение 1:4) до образования кашицы и перекристаллизовывают. После фильтрации осадок промывают небольшим количеством
смеси спирт - эфир. Получают 4,3 г коричневых кристаллов монометипового красителя с т. пл. 232°С.
620 мг полученного монометинового красителя и 350 мг продукта, полученного из 2-метилбензтиазолийперхлората и триэтилового эфира ортоуксусной кислоты нагревают в 5 мл пиридина до кипения, добавляют по 1 мл ацетангидрида и триэтиламина и быстро нагревают до кипения. После охлаждения выпадает краситель, который перекристаллизовывают из метанола. Получают 320 мг кристаллов, которые имеют в метаноле максимумом поглощения при 651 ммк. Пример 2. К бромиодосеребряной эмульOC HS
-В
U J CH-C - CH-CH -r-SS-yCgH
fO- - CH- -CgH,,
N I
CH GHjOHI CI04
CoH
VII
Ha 1 кг эмульсии. Спектральная чувствительность лежит в области 570-735 ммк с максиr V-S
.снjCOС.Е
205 на 1 кг эмульсии. Спектральная чувствительность лежит в области 580-740 ммк с максимумом сенсибилизации при 695 ммк. Сенсибилизирующий краситель получают аналогично примеру 1 с применением 500 мг промежуточного продукта, полученного из 2 - ацетилметилен - 3 - этил-5 - метоксибензтиазолина и диэтилсульфата. Из реакционной смеси выделяют краситель осаждением раствором йодистого натрия. Перекристаллизовывают из метанола. Получают 450 мг кристаллов с максимумом поглощения в метаноле при 660 ммк. Пример 4. К хлорбромосеребряной эмульсии добавляют 20 мг красителя формуОСгН. -с СН-С-СН W pbа-ТрЧ , J I на 1 кг эмульсии. Спектральная чувствительность лежит в области 575-745 ммк с максимумом сенсибилизации при 700 ммк. Краситель получают аналогично примеру I с применением 420 мг промежуточного продукта, полученного из четвертичной соли 2-ацетилметилен-3-этил - 6,7 - тетраметиленбепзтиазолина с диэтилсульфатом. Из реакционной смеси краситель выделяют йодистым натрием и перекристаллизовывают из метанола. Получают 400 мг кристаллов красителя с максимумом поглощения в метаноле при 660 ммк.
мумом сенсибилизации при 680 Л1мк. Получение красителя осуществляют аналогично примеру 1 с применением 364 мг промелсуточного продукта, полученпого из 2-метил-З-р-оксиэтилбензтиазолийперхлората и триэтилового эфира ортоуксусной кислоты.
Получают 280 мг кристаллов с максимумом поглощения в метаполе при 653 AiMK.
Пример 3. К бромйодосеребряной эмульсии добавляют 25 мг красителя формулы
оСаНз с сн-сн
бН
М -ггл-Э iP
О Jv-iJ-cHJ. G
NN
I J- I
СпД
CaHs
л ;-сй - с в Nо - -Н v-,. N C HgSO ОЛ- З на 1 кг эмульсии. Спектральная чувствительность в области 590-755 ммк с максимумом сенсибилизации при 715 ммк. Краситель получагот следующим образом. 535 г монометинового красителя, который получают аналогично монометиновому красителю, описанному в примере 1, из 3,03 г 2-метил-3-этилбензтиазолэтилсульфата и 425 мг промежуточного продукта, указанного в примере 4. Краситель выделяют из реакционной смеси и перекристаллизовывают из метанола. Получают 285 мг кристаллов с максимумом поглощения в метаноле при 670 ммк. Пример 6. К бромйодосеребряной эмульсии добавляют 25 мг красителя формулы л -са - с С11 - са pS se о-Дг снАN- N iC egSOft 1 GgHsC HS Спектральная сенсибилизация высокой интенсивности лежит в области 585-760 м.мк с максимумом сенсибилизации при 720 ммк. Получение осуществляют аналогично примеру i из 425 мг промежуточного продукта, указанного в примере 4, и 580 мг моггаметинового красителя, который получают аналогично примеру 1 из 3,5 г 2-метил-3- тилбензселеназолэтилсульфата. Получают 175 мг красителя с максимумом пог.:1ощения в метаноле при 7 Пример 7. 25 жг красителя на кг эмульсии формулы ОСгНз Г; сн-с-сн-сн y-s S- pCgHs 5 -Д.х)-сн-л Ji-CfiH, .- -СН, г XIIC HS CoHs полученного но нримеру 1 из 620 мг монометннового красителя, указанного в примере 1, и 385 мг промежуточного продукта формулы ОС,Н,,5 .J-cH t-CH3 N Ч XIII с выходом 265 мг (максимум поглощения 665 ммк), добавляют к бромйодосеребряной эмульсии. Сенсибилизация лежит в области35 590-755 ммк, максимум сенсибилизации при 715 ммк высокой интенсивности. НС -/V-Se :-4л х1-сн-с сн-сн i-,(i .п N XVJ полученного аналогично примеру 1 из 620 мг монометинового красителя из примера 1, и 325 мг промежуточного продукта формулы30 с выходом 335 мг (максимум поглощения 664 ммк), сенсибилизируют хлорбромосереб 2Н5
г
С СН-СН,-5З-ГР-С НЭ
оД -сн-Ц-аНэ
N N I J I XVni полученного по примеру 1 из 620 мг монометипового красителя, указанного в примере 1, и 430 мг промежуточного продукты формулы - ОСг 5 40 рТ1гн-Г-ГН. sCfi- - „ гН.ЗО, m 45 с выходом 150 мг (максимум поглощения 671 ммк), сенсибилизируют хлорбромосеребряную эмульсию в области 595-755 ммк с максимумом сенсибилизации 720 ммк. ij 8 Пример 8. 25 жг красителя на 1 кг эмульсии формулы f-baiis 0;jlca-c-cH-cH-pS s-.-Ce N0 -Д,1-сн Д, -Ce - -t//-- zi. -., i,H, c,o; « XIVC.H. CgHg полученного аналогично примеру 1 из 620 мг монометинового красителя из нримера 1 и 400 мг промех уточного продукта формулы .se j .с-сНз I СЮ4 с выходом 50 мг (максимум поглощения 650 ммк), сенсибилизируют бромйодосеребряную эмульсию в области 570-735 MMKI максимум сенсибилизации при 680 ммк. Пример 9. 20 мг красителя на 1 кг эмульсии формулы Y-S T- 0-UJ-CH ls bCfiH. I . L ir I il t „ NN i J- Т C2,H5 ряную эмульсию в области 575-745 ммк с максимумом сенсибилизации при 700 ммк. Пример 10. 20 мг красителя на 1 кг эмульсии формулы C,H CjHj Пример 11. 20 мг красителя на I кг эмульсии формулы HCR-TT-S2 J CH-C-CH-CU pS 0 N оД+J-CH-lJV - - СзНзВО У XX СгНз СгНз сенсибилизируют хлорбромосеребряную эмульсию в области 580-740 ммк с максимумом сенсибилизации при 705 ммк. Краен
