В П ТВ thfi'-lfl ^'i|f*fa-:c ФмПД asbiic Советский патент 1973 года по МПК C07C69/82 C07C67/08 

1

ИзОбретекие относится к способу иолучепия диэтилеигликолевого эфира терефталев-ои кислоты, исггальзуемого в производстве полиэфиров для -пленок и сп1нтет№ческ:0го волокна.

Известен способ получепия диэтиленгликолевого эфира терефталевон кислоты этиленгликолем прк молярном соотношении терефталевой кислоты и этиленгликоля 1,5-1:20, содержании воды, считая на су.мме терефталево кислоты и спирта, от 2,75 до 11,35 вес. %, температуре 225-250°С. При молярное со-отношение воды и этиленгликоля .составляет 0,2-0,6:1.

Недостаток способа заключается в длительности процесса из-за избытка этиленгликоля и срав1ннтельно низкои температуры процесса.

Предложен способ получения диэтнлентликолеваго эфира терефталевой кислоты, заключающийся в том, что терефталевую ккслоту К)двер1-ают взаимодействию с этиленгликолем при добавлении вады в смесь реагентов вес. % от их суММЫ, причем сначала вводят преимупхественно 20-25 вес. % -вады -при молярном соотношении терефталевой кислоты и этмленгликоля от 1: до 1:2, преимущественно от 1:1,1 до 1:1,5, температуре 240-310°С, непрерывном отводе паров воды и этиленгликоля нз реакционной зоны и направлении их в начало процесса. Таким образом, за счет смешения их с исходными реагентами достигает2

ся использование тепла и повышается рентабельность процесса. Большое содержание воды Б реакционной смеси улучшает условия теплообмена, что обеспечивает увеличение скорости нагрева, а, следовательно, и сокращение времени проведения процесса. Введение большого количества воды .в начале реатаити этерификацин благоприятствует диссоциации терефталевой кислоты и вместе с тем автокаталитнческочму ускорению реакции этерифпкации.

Благодаря этому по сравнению с известным способом повышается скорость этерификации.

Кроме того, вследствие большОГО содержа:-1Ия воды вначале процесса этерификации при те.мнературах :рсакции от 250 до 310°С образование простых эфиров сильно ингибируется, благодаря чему добавки неп1еств, ингнбируюпАнх эфир, ири:меняемых в известных способах при равных реакционных условиях, в данном случае не требуется, а добавление аген0тов, ингибирурощнх эфир, су1цественно улучпгает качество продукта этерификации, затем и иоликонденсации.

Согласно изобретению -ннзковязкую суснен53iiio подают при помопц дозирующего насоса в теплообменнИК, и нагревают до 250-310°С. В многоступенчатом испарителе, предпочтительно в трех-иятиступенчатом, в котором поддерживается температура реакции путем не0нрерьшного или периодического понижения

;1,авления, производится отгонка избыточной и реа-годиолноп воды, и заканчивается этерификадия, начавшаяся уже в теплообменнике.

На последней ступени или ступенях отвадят гз6ыточный н реакционный спирт и осуществляют поликонденсацию под вакуумом продукта этерификации. Пар, отводимый из первых ступеней испарителя, служит для на,грева продукта в теплообменнике и после конденсации он в определенном количественном соотношении отводится обратно в смеситель. Вторичный пар из испарителя можно конденсировать вместе с исходны-м этиленгликолем в впрыскивающих холодильничках и диспергировать смесь в растворителе с мешалкой вместе с ди1кар1боновой кислотой. Этот -метод обеспечивает, во-первых, максимальное использование энергии для испарения воды и, во-вторых, о-беспечивает во-зможность без дополнительной очистки использовалня спирта, увлеченного вместе с водой, для повторной этерификации дикарбоновой кислоты.

Пример. В каскадном смесителе в течение 1 час непрерывно смешивают 46,7 кг телефталевой кислоты,; 29,6 кг этиленгликоля и 19,1 кг конденсата в тор-вчного «ара из испарителей. Смесь непрёрывно проходит через теплообменник, в котором она нагревается за счет тепловой энергии, образующейся при этерификации смеси воды со спирто-м (31 кг/час), а затем ее дополнительно нагревают до реакционной температуры 280°С. В заключение в многоступенчатом испарителе при ступенчатом понижении давлення и сохранении реакционной температуры Непрерывно удаляют 31 кгIчас язбыточной и реакционной воды с небольшим содержанием этиленгликоля. При

этом реакционное давление снижается приблизительно от 60 ата до атмосферного. Из последней ступени испарителя непрерьшно отводят полученный лродукт в количестве 5 64 кг/час с 98%-ной глубиной этерификации и средней степенью полшаднденсации РЗ.

Предмет изобретения

0 1- Способ получения диэтиленгликолевого эфира терефталевой кислоты путем этерификации терефталевой кислоты этиленгликолем в присутствии воды при нагревании выше , отличающийся тем, что, с целью сокращения

5 продолжительности процесса, воду берут в количестве 15-35 вес. % по отношению к сумме терефталево кислоты и этиленгликоля, и процесс ведут При молярном соотношении терефталевой кислоты и этиленгликоля от 1:1 до

0 :2 при 240-310°С и непрерывном отводе паров воды и этиленгликоля из реакционной зоны и использованни их тепла в начале процесса.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что 5 процесс ведут в присутствии добавок, ингибирующих образование простых эфиров.

3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут при молярно,м соотношении терефталевой кислоты и этиленгликоля от

0 1:1,1 до 1:1,5.

4.Способ по ПП. I-3, отличающийся тем, что вначале вводят 20-25 вес. % воды но отношению к сум,ме вышеназванных реагентов, а затем остальное количество вады.

5 5. Способ по пп. 1-4, отличающийся тем, что отводимые из ргакционной зоны воду и эт11леигл 11 оль iicno..:ii. повторно.