СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ КАРБОНОВБ1ХКИСЛОТ Советский патент 1969 года по МПК C07C69/24 C07C67/08 

Изобретение относится IK способу получения сложных зфиров карбоновых кислот, спиртовые компоненты которых представляют собой спирты, хорошо смешивающиеся с водой и образуюш,ие азеотролные смеси, имеющие точку кипения, лежащую ниже точки киления воды. iaiKHe эфиры применяются в тарфюмерии, в фармацевтической промышленности, в качестве растворителей и т. д. Известно, что сложные эфиры карбоновых кислот и спиртов, у которых СПИрТОВЫЙ IKOMпонент смешивается с водой и имеет азеотроп с температурой кипения ниже , получаются при этерификации карбоновых кислот с большим избытком спирта или избытком карбоновой кислоты. Избыток одного из компонентов необходим для связывания в азеотроп образующейся в процессе воды, наличие которой тормозит протекание реакции в нужном налраалении. Как правило, реакцию ведут при температуре 100-180 C в присутствии кислого катализатора, например серной кислоты, /г-толуолсульфо кислоты, при непрерывном отводе реакционной воды из сферы реакции. спирта связано с большими затратами времени и реактивов. Согласно изобретению указанных недостатков можно избежать, если при проведении реакции этерификации карбоновые кислоты сначала обработать водно-спиртовой или азеотропной смесью спирта с водой в присутствии обычных катализаторов, таких как серная кислота, я-толуолсульфокислота, при температуре выше 100°С, лучше 120-130 С, при интенсивном перемешивании, а затем для доведения реакции до конца - безводным спиртом. Процесс ведут при непрерывном отводе воды в виде азеотропа со спиртом, причем в IKOHце процесса отгоняется почти безводный спирт. Смеси собирают по фракциям. Водно-спиртовые смеси, содержащие больше воды, чем в азеотропе, подвергают дистилляции для получения азеотропа, который затем используют в процессе. Спирт, содержащий незначительное количество воды, собирают отдельно. Способ можно осуществлять как периодически, так и непрерывно. В последнем случае карбоновую кислоту с катализаторо.м подают противотоком к водно-спиртовой смеси. Процесс осуществляют в серии последовательно соединенных аппаратов. В последний аппарат

ный спирт, получаемый при дистилляции из конденсата, вводят в предшествующие аппараты.

Благодаря этому устраняется необходимость обогащения рекуперированной водноспиртовой смеси до безводных спиртов.

Пример 1.

а)К 2000 г смеси жирных кислот с 14-

16 атомами углерода растительного происхождения (кислотное число 231, йодное число 1) и 10 г концентрированной Серной кислоты, предварительно помещенным в за крытый реакционный сосуд с Понижающим холодильником и внутренним смесителем, при температуре 120-130°С ПО погруженной трубке вводят двумя дозами 1976 г безводного изопропанола. После ввода каждой дозы меняют приемник. Образующиеся водные иары спирта конденсируются в холодильнике. 998 г изопропанола, введенные за 3 час, дают 580 г дистиллята 78%-ного изопропанола. Следующие 978 г изопропанола, введенные за 2 час, дают 913 г дистиллята 96%-кого изопропанола. Выход сырого эфира 2459 г при кислотном числе 2,1.

Водный изопроланол возвращается в реакцию.

б)К 2000 г смеси, аналогичной примеру а, вносят тремя дозами спирт. Первую дозу - 580 г 78%-ного изопрапанола - вводят в течение 1з/4 чо,с, получают 399 г дистиллята 61,5%-ного изопропанола. Вторую дозу - 913 г 96%-ного изопропанола - вносят в течение 2 час, получают 658 г дистиллята 76,5%ного изопропанола. Третью дозу - 647 г -безводного изопропанола - вводят в течение

1 час, -получают 583 г дистиллята 95%-ного изопропанола. Выход сырого эфира 2475 г с кислотным числом 4,5.

Изопропанол из первого 1приемника подвергают дистилляции для получения азеотропа. П р и м е р 2.

а)Берут 2000 г лауриновой кислоты и 10 г концентрированной серной кислоты и при температуре 125-130°С двумя частями, при размещивании и отгоике водного спирта, вводят 975 г 94,5%-ного этанола. Первую дозу - 487,5 г 94,5%-ного этанола - вводят в течение 13/4 час, получают 263 г дистиллята с содержанием 47,5% этанола.

Вторую дозу - 487,5 г этанола - вводят в течение 1,5 час, получают в виде дистиллята 385 г 75%-ного этанола. Выход сырого эфира 2334 г с кислотным числом 6,7. Водный этанол из первого приемника подвергают дистилляции.

б)К Смеси 2000 г лауриновой кислоты и 10 г концентрированной серной кислоты добавляют тремя порциями спирт. Первую порцию - 385 г 75%-ного этанола - вводят в течение 1 час. Вторую порцию - 335 г - вносят в течение 1 час, получают 276 г дистиллята с 77%-ньгм содержанием этанола.

Выход сырого эфира 2323 г с кислотньш числом 6,2.

Предмет изобретения

1.Способ получения сложных эфиров карбоновых кислот путем этерификации карбоновой кислоты спиртом при температуре выше 100°С в Присутствии катализатора этерификации при непрерывном отводе образующейся в реакции воды, отличающийся тем, что, с целью упрощения тро-цесса, карбоновую кислоту обра|батывают сначала водно-спиртовой смесью или азеотропной -смесью спирта с водой, а затем безводным спиртом.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 120-130°С.