СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКСИАЛКИЛЕНОВЫХ ЭФИРОВ КАРВОНОВЫХ КИСЛОТ Советский патент 1971 года по МПК C07C69/82 C07C67/26 

Изобретение касается способа получения эфиров карболовых кислот, преимущественно эфиров дикарбоновых кислот с алкиленгликолями, которые являются ценными промышленными мономерами.

Известен способ получения эфиров дикарбоновых кислот, например терефталевой кислоты, и окисей алкиленов, цаиример окиси этилена, основанный на этерификации кислот окисью алкилена в среде растворителя при температуре кипения растворителя. Иедостатком этого способа является необходимость применения значительного количества растворителей или суспендирующих средств (преимущественно воды или спирта, кетона, эфира), которые необходимо затем после реакции рекуперировать. При этом зачастую необходимы катализаторы, например неорганические основания, в частности гидроокиси щелочных металлов, которые также необходимо отделять от конечного продукта, так как, способствуя реакции этерификации, они мешают дальпейщей поликонденсации.

Цель изобретения - создание способа получения эфиров карбоновых кислот, преимущественно эфиров дикарбоновых кислот и гликолей, при котором отсутствует необходимость в отделении катализаторов, растворителей и/или суспендирующих средств, - достигается тем, что карбоновую кислоту без добанки растворителя смещивают с расплавленным эфиром карбоновой кислоты и эту смесь обрабатывают окисью алкилена, осуществляя процесс в автоклаве. Затем часть полученного эфира карбоцовой кислоты в виде расплава выводят из аппарата и смещивают с поступающей в реакцию карбоновой кислотой предпочтительно в весовом соотнощении 1 - 5:1 соответственно. Реакцию ведут непрерывно при температуре выще точки плавления эфира карбоновой кислоты и при соответствующем этой температуре давлении окиси алкилена. Окись алкилена подают в стехиометрическом отнощении к карбоновой кислоте или несколько меньщем. Для осуществления реакции присоединения окиси алкилена можно использовать катализаторы, например титанорганические производные, способствующие также ускорению последующей поликонденсации и поэтому не нуждающиеся в дальнейшем отделении. Катализаторы целесообразн.о вводить в виде раствора в окиси алкилена.

Пример. В автоклав с мешалкой со скоростью 200 г/час подают при 130°С пасту, содержащую 600 г биc-(2-oкcиэтил)-тepeфтaлaтa и 200 г терефталевой кислоты, и одповременно под небольшим давлением азота со скоростью 26 мл/час жидкую окись этилена. В автоклаве создается давлрчпе порядка

5-7 атм. Получают светлый твердый конечный продукт, который можно тут подвергать поликонденсации для получения полиэтилеитерефталата. Во избежание получения полиэфиров полиэтиленгликолей необходимо терефталевую кислоту и окись алкилена (окись этилена) вводить в точных соотношениях. Полученный таким образом этиленгликолевый эфир терефталевой кислоты на начальной стадии поликонденсации этерифицируются (свободная гидроксильная группа) свободным гликолем. Дальнейшую поликонденсадию молшо ускорить добавлением в пасту с терефталевой кислотой соединений сурьмы или титана в качестве катализаторов. При работе с катализаторами, растворимыми в окисях алкиленов, например с сурьма-, титан- или германийорганическими нроизводными, их вводить в реакцию в виде гомогенного раствора в окиси алкилена.

Предмет изобретения 1. Способ получения оксиалкиленовых эфиров карбоиовых кислот, например гликолевых эфиров дикарбоновых кислот, путем этерификации кислоты окисью алкилена при нагревании, отличающийся тем, что, с целью упрощепия процесса, исходную кислоту берут в расплаве целевого эфира и процесс ведут при температуре выше точки плавления целевого эфира и давлении.

2.Сиособ по п. 1, отличающийся тем, что исходную кислоту в расплаве целевого эфира берут в весовом соотношении равном 1:1-5.

3.Снособ по пп. 1, 2, отличающийся тем, что в случае использования целевого эфира в

процессах поликонденсации, этерификацию ведут в присутствии катализатора, одновременно ускоряющего оба процесса, например титанорганических производных.

4.Способ нп. 1-3, отличающийся тем, что катализатор подают в процесс в виде раствора в окиси алкилена.