СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМГ.РОП Советский патент 1973 года по МПК C08F232/06 C08F2/08 

1

Изобретение относится к снособу нолучсния сонолимеров на основе N-BHHH..IHMHAOI днкарбонопых кислот и дивинилбензола.

Известен снособ нолучения сонолимероп нуте.м сонолнмернзаннн N-BHIHI.:IHMH,I.OB дика рбонопы.х КИСЛОТ н днииннлбензола в водной суснензии в присутствии телогена, ианри Мер дихлорэтана, и дисиергатора - смеси ноливинилового снирта и беитонита.

Иедостатком известного снособа является необходи.мость добавлення бентонита к поливиниловому спирту, чтобы обесиечи1ь устойчивость диснерсии Б нронессе сонолимеризации.

С целью нолучения сонолимеров в виде гранул регулируемого раз.мера, нригодных ДЛЯ сннтеза нонооб.ме1Н1ых смол, и упрощения технологии нроцесса предлагается в качестве днспергатора нснользовать калневую соль ноли-К-виниламндояптарнон кислоты.

Молярное соотношение между N-вииилимидами дикарбоновых кислот и диви1Н1Лбеизоло.м составляет 100:2-10.

Суснензио1И1ую сонолимеризацию проводят в ирисутствии радикального инициатора, ианример 0,3-1% перекиси беизоила (от смеси мономеров). В качестве регулятора сонолимеризации применяют 1-7 вес. ч. дихлорэтана ИЛИ 5-10 вес. ч. четыреххлористого углерода на 100 вес. ч. смеси мономеров.

Темнература реакнни 60-95 С; н)одолжнтельность 7-20 час в зависимости от температуры. Степень преврап,епия 85-98%.

С.онолнмеры Н-пнннлнмндоа двухосновных органических кпслот п дгимпшлбепзола имеют (юрмулу:

Л10-СН- Г-пь-сн-1

-Г

I.Jfl LIJn

К

10

./

o,

где /7 90-92 и «7 2-10 в каждых 100 звепьях обоих .мономеров; R CsII.i-; -(CIl2)o--; - C,,Hio н др.

После сонолнмернзац П1 гранулы сонолнмера ()т(1)11льтровывают, нромывают подои, нагретой до 50-70°С, сун1ат при 40-50°С п экстрагируют кипяи им хлороформом или метиленхлорндо.м. Полученные гранулы диаметром 0,5-3 мм содержат 7090% целевой

фракции.

Пример 1. В стеклянный реактор, снабженный нронеллерной мен1алкон (200-2Г)0 об/мин), обратн1 1м холодн.:1ьником п термометром, помеи ают 10 г вииплсукиииимида, нагревают до 80°С, после расилавлеппя вещества при. неремен1нванцц нрибавляютО,92 г

(5 мол. %) днвнпилбелзола, 6% (от смеси мономеров) дихлорэтана и 1 % перекнсн бензонла. Через 30-60 сек добавляют нагретый до 80°С 0,04%-ный раствор калиевой соли полн-М-винпламидоянтарной кислоты OTiiOHjeHHe водной фазы к масляной 1 :3. Проводят сополимернзаиню при 80°С в течение 10-12 час, охлаждают, фильтруют, иромывают гранулы водой, подс шивают, экстрагируют кипящим метилеихлоридом или хлороформом н сушат ири 50-70°С/20-50 мм. Выход сонолимера 98-99%. Сонолимер иредставляет собой бесдветиые гранулы диаметром 0,8-3,0 мм.

Пример 2. Проводят соиолимеризацию, как в иримере , но в реакцио1И1ую смесь добавляют 8% (от веса смеси мономеров) телогена - четыреххлористого углерода. Время реакции 20 час. Выход соиолимера 85- 95%.

Пример 3. Получают те же гранулы,

О/п

что и в примерах 1 и 2, но

добав,1яют бетонита к водной фазе.

Пример 4. Как в иримере 1, 20 г вииилфталимида иагревают до 90°С, расплавляют при перемешиваини, добавляют 1,25 г дивинилбеизола, I м.л дихлорэтана и 0,1 г иерекиси бензоила. Через 30-60 сек добавляют 60 мл иагретой до 90°С дистиллированной воды, содержащей 0,1% калиевой соли иоли-К-виниламидоянтарной кнслоты. Время сополимеризации 7-8 час при 93-95°С. После охлаждения отфильтровывают гранулы, промывают их теплой водой, экстрагируют метиленхлоридом, сушат ири 50-60°С/5- 15 л/.и. Сополимер представляет собой светло-желтые ирозрачиые гранулы диаметром 0,7-3 мм.

Пример 5. Процесс проводят аналогично примеру 4, по в качестве 1моиомера используют N-вииил-г ыс-гексагидрофталимид. Время сонолимеризации 7-8 час при 80°С. Соиолимер выделяют, как в 4, и

сушат. Выход 95%. Получают светло-желтые прозрачные гранулы диаметром 0,5-3 мм.

Пример 6. Процесс нроводят аналогично примерам 4 и 5, но в качестве мономера исиользуют N-вииилнафталимид и сополимеризацию проводят при 90°С в течение 10- 12 час. Выход сополимера 85%. Сонолимер представляет собой светло-желтые прозрачные гранулы диаметром 0,5-1 мм.

Пример 7. Как в примере 4, используя в качестве мономера М-вииил-цыс-1, 2, 3, 6тетрагидрофталимид и проводя сополимерпзацию ири 95°С в течеиие 12 час, получают светло-желтые прозрачные грапулы диаметром 0,5-3 мм. Выход рополимера 90%.

Пример 8. Аналогичпо примеру 4, пснол1 зуя в качестве мономера К-випил-4-метил-цис-1, .2, 3, б-тетрагпдрофталимид и проводя сополимеризацию в течеиие 16 час п.ри 90°С, с выходом 85% иолучают светло-желтые прозрачиые граиулы диаметром 0,5- 2 мм.

П р н м е р 9. Проводя сополилтеризацию апалогичпо примерам 4 и 8, по используя в качестве мономера К-винил-4, 5-диметил-г ис1, 2, 3, 6-тетрагидрофталимид, в течеиие 16- 17 час при 90°С с выходом 85% получают светло-желтые прозрачные граиулы днал етром 0,5-2 мм.

Предмет изобретения

Способ получепия сополимеров N-винилимидов дикарбоновых кислот и дивииилбеизола путем их радикальиой сополимеризации

в водной суспензии в присутствии телогеноч и дисиергатора, отличающийся тем, что, с целью полученпя сополимеров в виде гранул регулируемого размера, пригодпых для синтеза ионообменных; смол, и упрощеппя техиологин процесса, в качестве диспергатора используют калиевую соль поли- -внннламидоянтарной кислоты.