СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИЦИРОВАННЫХ ПРИРОДНЫХ ПОЛИМЕРОВ Советский патент 1973 года по МПК C08B15/05 C08B37/00 

1

Изобретение относится к области получения модифицированных .природных полимеров, содержащих а ктивные функциональные группы.

Известен способ получения .модифицированных природных полимеров, содержащих борнокислые группы, с помощью обработки карбоксиметил- и этила миноцеллюлоз производными ..и-аминофенилборной кислоты. Однако этот способ многостадийный и емкость получаемых полимеров по борнокислым группам довольно низкая.

С целью устранения указанных недостатков предлагается способ получения модифицированных природных полимеров, содержащ.их фенилборнокислые группы, с помощью обработки избытком три-п-брОМметилфенилбороксола в растворе диметилформамида соединения общей формулы R1CH2CH2NR2R3, где R - остаток декстрана, сефадекса, целлюлозы, оксипропилированных сефадекса или целлюлозы, и R и R3 - И или алкил.

При использовании полимеров с первичными и вторичными аминогруппами реакцию предлагается проводить в присутствии третичных алифатических аминов.

Предлагаемый способ прост в осуществлении и дает возможность получать декстраны и целлюлозы, содержащие 60-SOi o модифицированных г-метилфенилборной -кислотой алкиламиногрупп.

Синтезированные полимеры обладают высокой сорбционной способностью к нуклеозидам, углеводам и другим яолиоксисоединениям за счет образования арилборонатных комплексов по цис-диольнои системе.

(Пример 1. К. раствору 3,0 г (5,1 ммоля) три-п-бромметилфенилбороксола в 15 мл диметилформамида прибавляют 1,5 г (5,0 MSKB) ДЕЛЕ - сефадекса «А-25 (свободная форма); содержимое колбы размешивают в токе аргона 3 часа при 60°С и 12 час при 18-20°С. Полимер отфильтровывают, промывают деметилформамидом, этиловым спиртом, водой, 0,1 н. раствором NaOn и снова водой. Спектрофотометрический анализ при 230 нм объединенных промывок показал, что на полимере сорбировано 3,5 ммоля /г-бромметилфенилборной кислоты (из расчета еазон.о 9850), что соответствует 70% модифи-кацин диэтиламиноэтильных групп. Полимер, не содержащий мономерной бромтолилбориой кислоты промывают последовательно 1 н. раствором NaCl, водой, спиртом, эфиром и высущивают в вакуум-эксикаторе при комнатной температуре.

Пайдено, %: В 1,55; емкость 1,44 мэкв/г.

Лр. 2. К суспензии 2,0 г (0,6 мэкв) аминоэтилцеллюлозы в 9 мл деметнлформамида прибавляют 0,4 мл (1,6 ммоля) три-нбутиламина, 0,5 г (0,87 ммоля) три-я-бромметилфенилбороксола и размешивают в токе аргона при 100°С 12 час. Затем целлюлозу отфильтровывают и обрабатывают аналотично сефадоксам, содержащим борильные группы. Найдено, %: В 0,23; емкость 0,2 мэкв/г. Модификация этиламиноэтильиых групп составляет 81 %. К каждой из двух порций набухшего N-диэтил - (тг - метилфенилборил)аминоэтилссфадекса «А-25 (НСОз) и Ы-этил-(я-метилфенилборил) аминоэтилцеллюлозы (НСОз) прибавляют раствор адеиозина и 2-дезоксиаденозина в 0,01 М растворе бикарбоната триэтиламмония (ТЭАБ). Содержимое колб размешивают в течение 10 час и отделяют фильтрацией полимер. Процент сорбции нуклеозидов на полимере определяют измерением оптической плотности фильтрата при 260 нм. Исходная концентрация полимер/нуклеозид- 2 мэкв полимера/1 Ммол нуклеозида (для сефадекса) и 2,8/1 (для целлюлозы). Сорбция нуклеозида составляет на модифицированном еефадексе 93,1% по аденозину и 0% по 2 дезоксиаденозину; на модифицированной целлюлозе 91,5% по аденозину и 32,5% по 2 дезоксиаденозицу. Предмет .изобретения 1. Способ .получения модифицированных природных полимеров, содержащих фенилборнокислые группы, отличающийся тем, что, с целью цовыщения сорбциопной способности полимеров, обрабатывают избытком три-«бромметилфенилбороксола в растворе диметилформамида соединение общей формулы R CH2CH2iNR2R3, тде R - остаток декстрана, сефадекса, целлюлозы, оксипропилированных сефадекса или целлюлозы, а R и R - Н или 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что при использовании соединений с первичной или вторичной аминогруппами проводят в присутствии третичных алифатических аминов.