СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИПИПЕРИДИНОВ Советский патент 1973 года по МПК C07D295/00 

1

Изобретение относится к получению соедииенин, которые могут найти примеиение как отвердители эпоксидных смол, инициаторы реакции полимеризации полиэфиров, ингибиторы коррозии и в качестве полупродуктов в синтезе биологически активиых .

Р1звестеп способ получения бипииеридпиов (БПП), заключающийся в том, что соответствующий бипиридин иодвергают восстаиовлеиию патрием в спирте каталитически па окиси платины или иикеле Реиея, или электролизом в растворе серной кислоты. Выход целевого продукта па этой стадии составляет 35-75%.

Одиако исходные биииридины не всегда являются доступпыми соединепиями. Наиболее достуипы 2,2- и 4,4-биниридииы, остальпые по; лучают сложными многостаднйпыми методами с малыми вы.ходамп.

В предлагаемом способе получения БПП исходят из легкодоступной нипеколиновой, или иипекотииовой, или изонипекотиновоп .кислоты, которые с выходом 85-95% получают при восстановлении соответственно пиколииовой, никотиновой или изоиикотиновой кислоты (крупнотоннажные продукты) водородом в присутствии илатинового катализатора в водной среде пли уксусной кислоте. Для получения целевого продукта используют электролитическую реакцию Кольбе, широко применяемую в сиптезе предельиы.х углеводородов.

Предлагаемый способ получения БПП заключается в том, что пиперидилкарбоиовую кислоту иодвергают электролизу в растворе алкоголята щелочного металла, нанример в

растворе метилата натрия, с носледуюни1м выделением целевого продукта известным способом.

В результате электролиза получают смесь диастереомеров БПП, так как исходят из рацемических кислот.

Ппдивидуальиость и чистота целевых продуктов доказаиа методом сравпения R/, ПКспектров, температур илавлеиня или кнпепия оснований илн нх солей с известными образнами.

П р п м е р. К раствору метилата натрия, приготовленному из 0,6 г металлического натрня, 100 мл абсолютного метанола, добавляют 4 г 4-пннеридилкарбоиовой кислоты. Получеиньн | раствор номен1ают в стекляппый стакан с двумя электродамн из платпиовой фольги 20x48 мм, расстояпие между которыми 2 мм, и двумя U-образными стекляиными трубками, через которые пропускают холодную воду.

Электролнз ведут при силе тока около 2 а п темнературе не более 35°С до слабо щелочной реакции. По окончании электролиза метанол отгоняют, нрнбавляют 20 мл воды и 7 г КОМ. Основания экстрагируют беизолом или эфнром и сушат сульфатом натрия. Получают

смесь двух диастереомеров 4,4-БПП (3,75 г; 87,2%), которые разделяют на колонке с силикагелсм марки СКС. Диаметр колонки 1,5 мм; высота столба сорбента 120 мм; отношение сорбента к смеси оснований 30:1. Элюент- нетролепный эфир. После отгонки растворителя получают основаине: 4,4-БПГ1 (1,8 г, 43%)

CnoiicTBa и выходы БПП припедены в таблице

и аитроно-4,3-БПП (1,8 г, 43,3%). Чистоту БГТП проверяют методом тонкослойной хроматографии на окиси алюминия И стеиени актнииости на пластинах 9X27 см, толщина сорбента 0,5 мм, проявитель - пары иода. Система растворителей: хлороформ, иасыгценный аммиаком, бензол, метанол (35:5:1).

Предмет изобретения

Способ получения бипиперидинов, отличающийся тем, что, с целью повыгнення выхода целевого продукта и упрощения процесса, пиперидилкарбоновую кислоту подвергают электролизу в растворе алкоголята щелочного металла, например в растворе метилата натрия, с последующим выделением целевого продукта известным способом.