Изобретение относится к способам получения сополимеров акрилонитрила, содержащих ангидридные грулпы. Известен способ получения сополимеров акрилонитрила или смеси его с другими соединениями, содержащими одну, способную к сополимеризации двойную связь, и малеинового ангидрида путем их сополимеризации в присутствии радикальных инициаторов в органических растворителях - ароматических углеводородах. Однако получаемые сополимеры характеризуются неравномерностью по составу. С целью получения сополимеров с улучщенной равномерностью по составу, предлагается процесс оосуществлять в неполярных алифатических или алициклических углеводородах. Процесс ведут при температуре не выше 90 С, предпочтительно ниже 80 С. Соотношение между акрилонитрилом (АН), малеиновым ангидридом (МА) и при необходимости третьим мономером может меняться в широких пределах, однако предпочтительны такие соотношения, при которых образующийся сополимер содержит 80% или более АН, а 20% или менее приходится на долю МА и при необходимости на долю третьего мономера, так как такие сополимеры представляют наибольший интерес с точки зрения получения волокон. Концентрация смеси исходных мономеров в неполярных углеводородах, обеспечивающая получение сополимеров с повышенной равномерностью по составу, предпочтительно должна быть не выще 30 вес. %, причем лучшие по составу сополимеры получаются при концентрации 20 вес. % и менее. Процесс сополимеризации инициируют известными инициаторами или инициирующими системами свободнорадикальной полимеризации, такими как перекись бензоила, динит.рил-азо - бис - изомасляной кислоты (ДИНИЗ), дициклогексилпероксидикарбонат. Полимеры, получаемые предлагаемым способом, нерастворимы в используемых растворителях, легко могут быть отфильтрованы, промыты и высушены. Пример. 1. Сравнение сополимеров АН и МА, получаемых известным и предлагаемым способами. Проводят сополимеризацию АН с А1А при содержании МА 10% от веса мономерной смеси. Содержание мономеров в системе составляет 10% от общего веса реакционной смеси.
Концентрация инициатора 3% от веса мономеров. Полимеризацию осуществляют при 60° С и перемешивании. Полученные полимеры отфильтровывают на фильтре Шотта № 3-4, отмывают бензолом от незаполимеризованных мономеров и сушат в термостате при 80° С до постоянного веса.
В табл. 1 приведены условия получения сополимеров и полученные результаты.
Таблица 1
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ НА ОСНОВЕ АКРИЛОНИТРИЛА | 1973 |
|
SU382646A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ | 1974 |
|
SU408555A1 |
| Способ получения волокнообразующих сополимеров акрилонитрила | 1976 |
|
SU749852A1 |
| Сополимеры малеинового ангирдида с алленовыми углеводородами,обладающие противовирусными свойствами | 1980 |
|
SU900599A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ АКРИЛОНИТРИЛА | 1967 |
|
SU223330A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЛОКСОПОЛИМЕРОВ | 2014 |
|
RU2554341C1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИЗКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ КАРБОЦЕПНЫХ ПОЛИМЕРОВ | 1979 |
|
SU1840785A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ | 1973 |
|
SU406847A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВОДОРАСТВОРИМБ1Х СОПОЛИМЕРОВ ВИНИЛПИРРОЛИДОНА | 1968 |
|
SU209743A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ СОПРЯЖЕННЫХ ДИЕНОВ | 1972 |
|
SU334709A1 |
г -константа сополимеризации, которая показывает, во сколько раз константа скорости присоединения
АН боль ше константы скорости присоединения МА.
ЛГ - величина, характеризующая степень неравномерности по составу образующегося сополимера:
Мольное соотношение АН/МА в сополимере Мольное соотношеиие АН/МА в исходной смеси
Как видно из приведенных данных, при одних и тех же условиях сополимеры, получаемые в изооктане, характеризуются значительно более высокой равномерностью по составу и более низким значением константы сополимеризации, чем при получении сополимеров известным методом.
Пример 2. Влияние концентрации мо-, номеров в исходной реакционной смеси на
Как видно из результато(в, представленных в таблице, повышение концентрации мономеров в исходной реакционной смеси приводит к ухудшению равномерности по составу образующегося сополимера и повышению константы сополимеризации.
Пример 3. Влияние температуры на сополимеризацию АН с МА. Сополимеризасостав и равномерность по составу образующегося сополимера.
Полимеризацию проводят в изооктане при 60°С, концентрация ДИНИЗ 2% от веса мономеров. Выделение и сушку сополимеров осуществляют аналогично примеру 1. Состав исходной смеси и полученные результаты представлены в табл. 2.
Таблица 2
цию АН с МА проводят в изооктане при содержании мономеров 10% от веса реакционной смеси С применением в качестве инициатора ДИНИЗ (3% от веса мономеров) при 60 и 80° С. Методика получения и выделения сополимеров аналогична примеру 1.
В табл. 3 приведены условия сополимеризации и полученные результаты.
Таблица 3
Как видно из приведенных данных, повышение темнературы полимеризации приводит к некоторому увеличению константы Гдн и ухудшению равномерности по составу.
Пример 4. Полимеризация АН с МА в различных алифатических и алициклических углеводородах.
Как видно из табл. 4, применение алифатических и алициклических углеводородов позволяет получать сополимеры АН с МА, характеризующиеся хорошей равномерностью по составу.
Пример 5. Влияние соотношения АН и МА в исходной мономерной смеси на состав и равномерность по составу образующихся сонолимеров.
Полученные данные показывают, что изменение содержания МА в исходной смеси мономеров не влияет на константу сополимеризации и позволяет получать различные по составу сополимеры, характеризующиеся высокой равномерностью.
Пример 6. Получение тройных сополимеров, содержащих ангидридные группы.
Сополимеризацию АН, МА и метилакрилаПолимеризацию ведут при 60° С, концентрация мономеров составляет 10% от веса реакционной смеси, концентрация ДИНИЗ 3% от веса мономеров. Получение и выделение сополимера проводят аналогично примеру 1. Исходные данные и результаты опытов представлены в табл. 4.
Таблица 4
Сополимеризацию АН с МА проводят в изооктане при содержании мономеров 10% от
веса реакционной смеси и при 60° С. Количество ДИНИЗ составляет 3% от веса мономеров. Получение и обработку сополимеров осуществляют аналогично примеру 1. Состав исходной реакционной смеси и состав сололимера представлены в табл. 5.
Таблица 5
та (МАК), а также АН, МА и метилметакрилата (ММАК) проводят в изооктане при содержании мономеров 10% от веса реакционной смеси при 60° С, количество ДИНИЗ составляет 2% от веса мономеров.
Получение и обработку сополимеров осуществляют аналогично примеру 1. Состав исходной мономерной смеси и полученные результаты представлены в табл. 6.
Таблица 6
Как видно из приведенных данных, сополимеризация позволяет получать тройные сополимеры, -содержащие ангидридные группы и характеризующиеся высокой равномерностью по составу.
Предмет изобретения
Способ получения сополимеров акрилонитрила или его смесей с другими сополимеризуемыми соединениями, содержащими одну
двойную связь, и малеинового ангидрида путем сополимеризации указанных мономеров в присутствии радикальных инициаторов в органических растворителях, отличающийся тем, что, с целью получения сополимеров с улучшенной равномерностью по составу, в качестве органических растворителей используют неполярные алифатические или алицикличеокие углеводороды и процесс осуществляют при температуре не вьше 90° С.
