СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИНОАЛКИЛАЛКОКСИСИЛАНОВ Советский патент 1974 года по МПК C07F7/10 

1

Изобретение относится к области синтеза кремнийоргаиических мономеров.

Известен способ получения аминопроиилалкоксисиланов присоединением гидроалкоксисилавов к аллиламину в присутствии катализатора - платинохлористоводородиой кислоты HsPtCU в присутствии добавки - непредельного эфира.

Недостатком способа является длительность процесса и относительно высокая стоимость непредельных эфиров.

По предлагаемому способу в качестве добавок используют различные карбонилсодержащие соединения: кетоны, кислоты, оксикислоты, кетокислоты или их сложные эфиры.

Описывают способ получения аминоалкилалкоксисиланов гидроксилилированисм ьллиламина гидроалкоксисиланом в присутствии платинохлористоводородной кислоты и кетонов или карбоновых кислот или их сложных эфиров.

Пример 1. В колбу с обратным холодильником помещают 0,2 мл 0,1 М раствора Н2Р1С1б в изопропиловом спирте и 0,3 мл уксусной кислоты. Затем прибавляют 10,1 г аллиламина и 31 г триэтоксисилана. Смесь кипятят. Через 11 час температура в смеси достигает 120°С. В результате разгонки получают 24,4 г аминопропилтриэтоксисилана. Выход 61%.

Пример 2. Синтез проводят аналогично нримеру 1 и с теми же количествами реагентов, но вместо уксусной берут масляную кислоту. Через 8 час температура в смеси достигает 120°С. При разгонке получают 20 г (51 %,) аминонронилтриэтоксисилана.

Пример 3. 1 г винной кислоты, 0,2 мл 0,1 М раствора bbPtCle в изопрониловом спирте, 10,1 г аллиламина, 31 г триэтокснсилана

кипятят в колбе с обратным холодильником.

Через 8 час температура в смеси достигает

120°С. Выход аминопропнлтрнэтокс1 силана

13 г (33%).

Пример 4. 0,3 г лимонной кислоты, 0,2 мл

0,1 Н. раствора Н2Р1С1б в изонропиловом спирте, 10,1 г аллиламнна, 31 г трнэтоксисилана кипятят в колбе с обратным холодильником. Через 16 час температура в смеси достигает 120°С. Выход аминоиронилтриэтокснсилана

21,5 г (54%).

Пример 5. 0,5 мл ацетона, 0,2 мл 0,1 н. раствора П2Р1С1б в изопропиловом спирте, 10,1 г аллиламина, 31 г триэтокснсилана кипятят в колбе с обратным холодильником. Через 12 час температура в колбе поднимается до 120°С. Выход аминопронилтриэтокснсилаиа 23,9 г (60%).

Пример 6. Синтез проводят аналогично примеру 1 и с теми же количествами реагентов, но вместо уксусной кислоты берут 0,3 г

кетона Михлера. Через 12 час температура в смеси достигает 120°С. Выход амкнопропилтриэтоксисилана 20.г (50%).

Пример 7. Синтез проводят аналогично примеру 1 и с теми же количествами реагентов, но вместо уксусной кислоты берут 0,75 г аспирина. После 10 час кипячения температура в смеси достигает 120°С. Выход аминопронилтриэтоксисилана 20 г (51%).

Пример 8. Синтез проводят аналогично примеру 1 и с теми же количествами реагентов, но вместо уксусной кислоты берут 0,5 мл ацетоуксусного эфира. После 18 час кипячения температура в смеси достигает . Выход а минопропилтриэтоксисилана 16 г (40%).

Пример 9. Аналогично примеру 1, но синтез ведут только в присутствии H2PtCl6 без добавок. После 24 час кипячения температура в смеси достигает 120°С. Выход аминопропилтриэтоксисилана 21 г (53%).

Примеры 10-17. Реакцию проводят аналогично примеру 1, но вместо уксусной кислоты используют другие соединения. Результаты приведены в таблице.

П р и м ер 18. В колбу с обратным холодильником помещают 0,2 мл 0,1 н. раствора Ы2Р1С1б в изопропиловом спирте, 0,5 мл ацетона, добавляют 47,2 г (0,19 г-моль) трибутоксисилана, 10,2 г (0,18 г-моль) аллиламина. Смесь кипятят 12 час. Температура в смеси достигает 120°С. Выход аминопронилтрибутоксисилана 21,7 г (39%,), т. кип. 135-,145°С (1 мм рт. ст.).

Пример 19. Аналогично примеру 18, но смесь кипятят 18 час. Выход аминопропилтрибутоксисилана 27,4 г (50%).

Пример 20. Аналогично примеру 18, но без добавки ацетона. Температура в смеси достигает 120°С через 31,5 час. Выход аминопропилтрибутоксисилана 54,3%.

Пример 21. В колбе с обратным холодильником кипятят смесь 0,5 мл ацетона, 0,2 мл 0,1 н. раствора Н2Р1С1б в изопропиловом спирте, 10,1 г аллиламина, 25,4 г метилдиэтоксисилана. Через 14 час температура в

смеси достигает 120°С. Выход метиламинопропилдиэтоксисилана 41,5%.

Предмет изобретения

Способ получения аминоалкилалкоксисиланов гидросилилированием аллиламина гидроалкоксисиланом в присутствии платинохлористоводородной кислоты и добавок, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа, в качестве добавок используют кетоны или карбоновые кислоты или оксикислоты, или кетокислоты, или их сложные эфиры.