ВСЕ:СОКЗЗНАЯ Советский патент 1973 года по МПК C07F7/10 

1

Изобретение относится к синтезу кремнийорганических мономеров общей формулы

г:МН,(СНз),51К„(

где R и R - алкил.

Известно, что у-аминопронилтриэтоксисилан является хорошим аппретом. Наиболее удобным способом его получения является гидросилилирование путем присоединения гидроалкоксисиланов и алкилгидроалкоксисиланов к аллиламину в присутствии платинохлористоводородной кислоты. Однако для получения удовлетворительных выходов необходимо очень длительное кипячение реагентов (24- 40 час).

С целью упрощения способа предложено процесс вести в присутствии ненасыщенных эфиров, например винилэтилового, винилбутилового, аллилацетата, аллилтрифторацетата, в количестве 0,1-5 вес. %.

Это позволяет сократить продолжительность синтеза в 1,5-2,5 раза и тем самым значительно упростить способ.

Пример 1. В колбу с обратным холодильником, термометром и капельной воронкой помещают 0,5 мл вииил-н-бутилового эфира, 0,5 мл триэтоксисилана и 0,2 мл 0,1 н. раствора HaPtCle в изопропиловом спирте. При этом смесь разогревается и темнеет. Затем через капельную воронку вводят смесь 10;2 г

(0,18 моль) аллиламина и 31 г (0,19 моль) триэтоксисилана, иосле чего смесь кипятят. Через 10 час температура в смеси достигает 125°С. При разгонке получают 19 г (47,6%) уЗминопропилтриэтоксисилана, т. кип. 95- 125°С/10 мм рт. ст., п 201,4220, d f 0,950.

Пример 2. Аналогично примеру 1 смесь кипятят 12 час. Температура в смеси достигает 130°С. Получают 24 г (60,2%) у-аминоиропилтриэтоксисилаиа.

Пример 3. Опыт проводят по примеру 1,

но в реакционную смесь добавляют винилэтиловый эфир и кипятят 16 час. При этом температура в смеси достигает 125°С. Выход

у-аминопропилтриэтоксисилана 56,3%.

Пример 4. Аналогично примеру 1, но в присутствии аллилацетата, смесь кипятят 16 час до 125°С. Выход у-аминопропилтриэтоксисилаиа 57,5%Пример 5. Аналогично примеру 1, но в присутствии аллилтрифторацетата, смесь кипятят 7 час. При этом температура достигает 125°С. Выход у шноиропплтрпэтоксисилана

49,5%.

Пример 6. Опыт проводят по примеру 1, но в реакционную смесь добавляют 0,1 мл винил-и-бутилового эфира и кипятят ее 16 час до 125°С. Выход амииопропилтрнэтоксисилана 54,2%. Пример 7. Аналогично примеру 1, но при добавлении 0,2 мл винил-к-бутилового эфира, смесь кипятят 18 час до 125°С. Выход аминопропилтриэтоксисилана 47,6%. Пример 8. Опыт проводят по примеру 1, но берут 1 мл винил-н-бутилового эфира. Через 9 час температура достигает 125°С. Выход аминопропилтриэтоксисилана 52,5%. Через 12,5 час выход 67%. Пример 9. Смесь 31 г (0,19 моль) триэтоксисилана, 10,2 г (0,18 моль) аллиламина и 0,2 мл 0,1 н. раствора HaPtClg в изопропиловом спирте нагревают до кипения. Через 24 час температура в смеси достигает 120°С. Выход аминопропилтриэтоксисилана 57%. Пример 10. Аналогично примеру 9 смесь кипятят 16 час. Температура в смеси достигает 102°С. Выход аминопропилтриэтоксисилана 32,4%. Пример 11. В колбу помещают 0,5 мл винил-н-бутилового эфира, 0,5 мл трибутоксисилана и 0,2 мл 0,1 н. раствора HgPtCle в изопропиловом спирте. При этом смесь разогревается. Затем через капельную воронку добавляют смесь 49,7 г (0,2 моль) трибутоксисилана и 10,2 г (0,18 моль) аллиламина и кипятят. Через 11,5 час температура достигает 125°С. При разгонке получают 34,2 г (56%) Y-аминопропилтрибутоксисилана, т. кип. 135- 137°С/3 мм рт. ст., п 201,4318, df 0,9119. Пайдено: МКв 86,86. Вычислено: MRn 86,98. Пример 12. Аналогично примеру 10, но без добавки винил-«-бутилового эфира, смесь кипятят 31,5 час. Температура достигает 125°С. Выход -у-аминопропилтрибутоксисилана 54,3%. Пример 13. В колбу помещают 0,5 мл винил-н-бутилового эфира, 0,5 мл метилдиэтоксисилана и 0,2 жл 0,1 н. раствора HaPtCU в изопропиловом спирте. Смесь разогревается. Затем через капельную воронку добавляют 10,2 г (0,18 моль) аллиламина и 25,5 г (0,19 моль) метилдиэтоксисилана. После кипячения в течение 12,5 час получают 13,9 г (40,5 %) метил- -аминопропилдиэтоксисилана, т. кип. 60-65°С/2 мм рт. ст., п о 1,4271, df 0,9160. Пример 14. Смесь 10,2 г (0,18 моль) аллиламина, 25,5 г (0,19 моль) метилдиэтоксисилана и 0,2 мл 0,1 н. раствора ПаРЮЬ кипятят 12,5 час. Выход метил-у-аминопропилдиэтоксисилана 5,5 г (16%). Пример 15. В колбу с обратным холодильником, термометром и капельной воронкой помещают 0,5 мл аллилглицидилового эфира, 0,5 мл триэтоксисилана и 0,2 мл 0,1 н. раствора П2Р1С1б в изопропиловом спирте. Смесь разогревается. Затем через капельную воронку вводят смесь 10,2 г аллиламина и 31 г триэтоксисилана, кипятят 13,5 час при 120°С, выдерживают при этой температуре 0,5 час и разгоняют. Выход аминопропилтриэтоксисилана 56%. Предмет изобретения 1.Способ получения аминопропилалкоксисиланов присоединением алкоксисиланов к аллиламину в присутствии платинохлористоводородной кислоты в качестве катализатора с выделением целевого продукта известными методами, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа, процесс ведут в присутствии ненасыщенных эфиров. 2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что ненасыщенные эфиры берут в количестве 0,1-5 вес. %.