СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,2,5,8-ТЕТРАОКСИАНТРАХИНОН-З- METИЛAMИH-N,N-ДИУKCУCHOЙ КИСЛОТЫ Советский патент 1974 года по МПК C07C229/16 C07C227/18 

1

Предлагается усовершенствованный способ получения комплексов на основе производных антрахинона, а именно 1,2,5,8-тетраоксиантрахинон-3-метиламин-К,Х-диуксусной кислоты (в виде ее натриевой соли), которая может быть использована в качестве эффективного реактива для фотометрического определения фтора.

Известен способ получения 1,2,5,8-тетраоксиантрахинон-3-метиламин-Ы,Н-диуксусной кислоты в виде технического продукта, заключающийся в том, что 1,2,5,8-тетраоксиантрахипон конденсируют с иминодиуксусной кислотой и формальдегидом при повышенной температуре с последующим выделением ее перекристаллизацией из расгворителя. Однако известным способом получают продукт с большим количеством примесей, что не позволяет эффективно использовать его для фотометрического определения фтора.

Предлагаемый способ позволяет получать более чистый продукт, что дает возможность увеличить чувствительность определения фтора в 2 раза по сравнению с используемой в настоящее время диоксиантрахиноп-3-метиламин-Ы,|М-диуксусной кислотой. Это достигается тем, что целевой продукт выделяют в виде однозамещенной натриевой соли добавлением к реакционной массе горячего буферного раствора, например смеси тригидрата ацетата

2

натрия и ледяной уксусной кислоты, с последующей перекристаллизацией из буферного раствора при значении рН, равном 5,8-5,9.

Способ получения 1,2,5,8-тетраоксиантрахинон-3-метиламин-К,К-диуксусной кислоты в виде ее натриевой соли заключается в том, что конденсацию 1,2,5,8-тетраоксиантрахинона, иминодиуксусной кислоты и формальдегида по Манниху производят в водпо-спиртовой среде при 78°С с последующими осаждением продуктов реакции соляной кислотой и перекристаллизацией полученного осадка из горячего буферного раствора. Нерастворимость не вступившего в реакцию 1,2,5,8-тетраоксиантрахинона в горячем буферном растворе позволяет количесгвенно отделить однозамещенную соль 1,2,5,8-тетраоксиантрахинона-Зметиламин-К,Ы-диуксусной кислоты и после охлаждения получить ее в кристаллическом виде.

При М е р. 2,44 г иминодиуксусной кислоты растворяют в 25 мл смеси этилового спирта и 10%-ного едкого натра (11:9), добавляют 1,25 мл 26%-ного формальдегида и оставляют на 20 час при комнатной температуре. 1,25 г 1,2,5,8-тетраоксиантрахинона помещают в круглодонную колбу, снабженную механической мешалкой с масляным затвором и обратным холодильником, и растворяют в 65 мл этилового спирта с добавкой 20 мл 0,1 н. едкого

3

натра при перемешивании. Оба раствора сливают н нагревают на водяной бане в течение 10 час при 78°С и постоянном перемешивании, добавляя через 3 и 7 час по 2 мл формалина. Затем реакционную смесь переносят в стакан, разбавляют водой до 0,5-0,6 л и нейтрализуют 2 н. соляной кислотой до рН 2. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают 2- 3 раза дистиллированной водой, подкисленной соляной кислотой до рН 2, и растворяют при нагревании до кипения в 200-250 мл буферного раствора с рН 5,8-5,9 (61,2 г тригидрата ацетата натрия и 1,25 мл ледяной уксусной кислоты в 1 л). Смесь отфильтровывают, осадок на фильтрате смывают горячим буферным раствором обратно в стакан, еще раз повторяют обработку 150-200 мл буферного рас вора и отфильтровывают. По охлаждении из фильтрата выпадает осадок однозамет,енной натриевой соли 1,2,5,8-тетраоксиаитрахинон-Зметиламин-Ы,:М-диуксусной кислоты. Осадку дают отстояться, отфильтровывают, промывают 3-4 раза ацетоном и высушивают на воздухе. Выход в пересчете на веш,ество, высушенное при , составляет 1,3 г, т. е. 60%. 1,2,5,8-Тетраоксиантрахинон -3 - метиламинМ,;М-диуксусная кислота в виде однозамендеиной натриевой соли представляет собой кристаллический коричнево-красный порошок, несколько растворимый в воде, хорошо растворимый в щелочах и некоторых органических растворителях. После высушивания при 105С натриевая соль 1,2.5,8-тетраоксиантрахинон-Зметиламин-М,Ы-диуксусной кислоты разлагается не плавясь, при температуре выше 200°С. Формула ее Ci9Hi40ioNNa.

Элементарный анализ продукта, высушенного при 105°С.

Найдено, %: С 52,0; Н 3,2; N 3,22; Na 5,1. Вычислено, %: С 51,95; Н 3,21; N 3,19; iNa 5,23.

Предмет изобретения

1. Способ получения 1,2,5,8-тетраоксиантрахинон-3-метиламин-М,М-диуксусной кислоты конденсацией 1,2,5,8-тетраксиантрахинона с нминодиуксусной кислотой и формальдегидом при нагревании с последующим выделением

целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью повышения степени чистоты целевого продукта, его выделяют в виде однозамещенной натриевой соли добавлением к реакционной смеси нагретого буферного раствора,

например смеси тригидрата ацетата натрия и ледяной уксусной кислоты, с последующей перекристаллизацией из буферного раствора.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что выделение целевого продукта проводят

при значении рН, равном 5,6-5,9.