СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АМИНОМЕТИЛЕНПИРИДИН- N,N-AHyKCyCHOH КИСЛОТЫ Советский патент 1974 года по МПК C07D213/36 

1

Изобретение относится к области получения 2-аминометиленпиридин-М,Ы-диуксусной кислоты, которая может найти применение в аналитической химии в качестве комплексообразователя.

Известный способ получения 2-ами.нометиленпиридин-Ы,Ы-диуксусной кислоты состоит во .взаимодействии 2-аминометиленпиридина с монохлоруксусной кислотой в щелочной среде с последующим подкислением реакционного раствора -и выделением конечного продукта через его медный комплекс. Исходный 2-ами1нометиленпиридин в свою очередь получают из пиридин-2-альдоксима.

Недостатком известного способа получения 2-амИ1нометиленпиридин-Ы,Н-диуксусной кислоты является сложный многостадийный синтез исходного пиридин-2-альдоксима, что чрезвычайно ограничивает сырьевую базу.

Цель изобретения - разработать такой способ синтеза 2-аминометиленпиридин-М,Мдиуксусной кислоты, который позволил бы упростить процесс и исключить дефицитное сырье, заменив его более доступным.

Согласно изобретению, поставленная цель достигается путем использова«ия в качестве исходного сырья весьма доступного реактива - а-пиколина.

Предлагаемый способ получения 2-аминометиленпиридин-Ы,Ы-диуксусной кислосты заключается в том, что ос-пиколин подвергают взаимодействию с 30%-ной перекисью водорода, на полученную при этом N-окись а-пиколина действуют трихлорацетилхлоридом с

последующей обработкой образовавщегося 2-хлорметиленпиридина и выделением целевого продукта известными приемами.

Пример. Смесь 71,4 г а-пиколина, 450 мл ледяной уксусной кислоты и 75 мл 30%-ного водного раствора перекиси водорода греют при размешивании и температуре 70-80°С в течение 3 час, затем добавляют еще 54 мл 30%-ной перекиси водорода и греют в течение 9 час. Смесь после этого упаривают до /4

объема, добавляют воду в количестве, равном отогнанному, и снова упаривают до 1/4 объема. Остаток выливают в 380 мл хлороформа, обрабатывают водной суспензией карбоната натрия, слои разделяют. Органический слой сушат и разгоняют. Отбирают фракцию, кипящую при 123-124°С/15 мм рт. ст.

К полученной N-окиси ct-пиколина в 173,5 мл хлороформа при кипении загружают 76,3 г трихлорацетилхлорида и кипятят смесь 20-25 час. Раствор затем нейтрализуют водным раствором бикарбоната натрия, органический слой отделяют и разгоняют. Отбирают фракцию, кипящую при 75-

77°С/12 мм рт. ст.

К водному раствору 13 г полученного 2-хлорметиленпиридина, нагретому до 60°С, приливают нейтрализованный водный раствор 14,2 г иминодиуксусной кислоты. рН 6-7 реакционного раствора поддерживают добавлением 20%-ного раствора едкого натра. После установления постоянного значения рН 6-7 раствор выдерживают при 60°С и размешивании в течение 2 час, затем подкисляют и выделяют 2-аминометиленпиридин-Ы,Ы-диуксусную кислоту. Выход препарата 45%. Температура плавления 178-179°С (литературные данные 174-175°С).

Предмет изобретения

Способ получения 2-амИНометиленпиридинМ,Н-диуксусной кислоты, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, а-пиколин подвергают взаимодействию с 30%-ной перекисью водорода, на полученную при этом N-окись а-пиколина действуют трихлорацетилхлоридом с последующей обработкой образовавшегося 2-хлорметиленпиридина иминодиуксусной кислотой и выделением целевого продукта известными приемами.